Proceso de La Formulacion Del Caucho
Proceso de La Formulacion Del Caucho
Proceso de La Formulacion Del Caucho
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Diapositiva 2
ndice
Activantes de la vulcanizacin
Directos
Indirectos
Vulcanizacin
Acelerantes( vulkacit)
Primarios
Segundarios
Terciarios
Maquinarias usadas en una Empresa de
Caucho
Mezclador Cerrado
Mezclador Abierto.
Ensayos de Laboratorios
Cauchos de Ingeniera
EVM( Caucho Etile Vinil Acetato,
Levapren)
HNBR(Caucho Acrilonitrilo
Hidrogenado, Therban)
PU( Poliuretano elastomrico Urepan)
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Diapositiva 3
1939-1950
1970
Descubrimient
o de NANO
PARTICULAS
Descubrimi
ento de
cauchos
especiales
1939
Descubri
miento de
los
cauchos
conocidos
en la
actualida
d
1864
Descubrimient
o de Caucho
Sinttico
Descubrimiento de la
Vulcanizacin Chales
Good year
Descubrimiento del
Caucho
1542
2000
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Diapositiva 4
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Diapositiva 5
: 43 Shore A
: 40 Shore A
: 40 Shore A
: 44 Shore A
: 44 Shore A
: 52 Shore A
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Diapositiva 6
Vulcanizacin:
Es el cambio de estado de un
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Diapositiva 7
Reticulacin: Es el proceso
idntico a la vulcanizacin, pero,
con otro elemento como lo es el
perxido, pero en este caso el
mecanismo de unin es
realizado no en los dobles
enlaces, ms bien en la cadena
misma.
Densidad de Enlace: Es la
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Diapositiva 8
Viscosidad MU
Plastificacin: Es el
proceso que involucra la
temperatura el efecto de
cizalle ms el
reordenamiento de las
cadenas de caucho en un
mezclador abierto o
Bambury (mezclador
Cerrado)
Tiempo
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Diapositiva 9
Propiedades Fsicas
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Diapositiva 10
Sinergismo: Es la potencializacin de
CH CH CH CH CH CH
2 2
2
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Diapositiva 11
CIS Y TRANS:
CH3
C
C
Cl
CH2-
Figura CIS
-C
C
C
C-
Cl
CH
3
Figura TRANS
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Diapositiva 12
Activantes
de
la
vulcanizacin (Oxido de
Cinc, cidos Grasos)
Agente Vulcanizante (
Azufre o Peroxido)
Sistema de Aceleracin
(TMTD,CBS,DPG,MBTS,MB
T)
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Diapositiva 13
Formulacin tpica:
En
el
mundo
del
formulador tenemos unas
reglas que debemos seguir,
Pues, en pruebas y error de
mis antecesores se llega a
los parmetros que se
nombran a continuacin,
pues en cada etapa de esta
formula que se nombrar a
continuacin hay aos de
investigacin.
Nombre
Partes por 100 de Caucho (PHR)
Caucho Natural
100 40 Dureza Base
Oxido de Zinc
5
cido Esterico
2
Negro Humo HAF-330
60 30 Puntos Aportados al Compuesto
Aceite Aromtico
5 -2.5 Puntos descontados al compuesto
Vulkanox HS/LG
1
NA-4010
1
Azufre
2
Vulkacit CBS
0.8
Vulkacit TMTD
0.5
-
--------------.
177,3
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Diapositiva 14
0,92
0,08
1,23
0,93
1,10
2,00
1,15
Natural Rubber
EPDM
Cloropreno
SBR Rubber
AcriloNitrilo Butadieno
Vitn
Silicona
DUREZA shore A
1,13
60/65
1,15
55/60
55/61
1,35
1,13
1,25
2,1
1,15
60/65
55
60
35/75
Bases
Peso especifico
Dixido de Silicio
1.95
2.4
5.57
0.84
2.05
3.6
4.5
1.81
1.04
0.93
1.02
2.21
4.2
8
Caoln
Oxido de Zinc
Acido esterico
azufre
Oxido de Magnesio
Barita
Negro de Humo
DOP
Aceite Naftenico
Aceite Aromtico
Tiza
Dixido Titanio
Litargirio
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Diapositiva 15
producto final
cidos
Bases
Hidrocarburos
Temperaturas de trabajo
Alcoholes
Abrasiones
Impacto
Desgarre
Tracciones
Resiliencia
Ozono
Fuertes Tracciones
cidos
Eleccin de Cargas no reforzantes:
Propiedades a resistir
Abrasin
Desgarre
Resiliencia
Fuertes Tracciones
cidos
Sistemas de Aceleracin
Caucho Base
Condiciones de trabajo
Condiciones de vulcanizacin
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Diapositiva 16
SISTEMA DE REFORZAMIENTO
La incorporacin de Cargas es fundamental, para
dar al caucho caractersticas especiales que lo
harn modificar, mejorando sus propiedades
mecnicas, elctricas y pticas, economizar y
ayudar en el proceso.
Estas cargas pueden ser:
Caolines
SEMI REFORZANTE
Tizas
NO REFORZANTE
Dioxido de Silicio REFORZANTE
Negros de Humos
Haf 330
REFORZANTE
Fef 550 MEDIO REFORZANTE PARA
EXTRUSIN
Isaf 220
ALTO REFUERZO
SAF 110
SUPERALTO REFUERZO
GPF 660
BAJO REFUERZO
MT 990
BAJO REFUERZO
Ejemplo:
Negro Isaf 220:Esta partcula si medimos su permetro ser
Mayor que una partcula redonda.
El tamao de partcula
El rea superficial
La estructura
La actividad superficial.
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Diapositiva 17
NBR
1,7
EPDM
2,4
CSM
1
ISAF220
1,7
1,3
1,5
1,9
2,7
1,2
HAF330
2,3
1,5
1,7
2,1
1,4
FEF550
2,3
2,8
1,8
2,1
2,6
3,7
1,5
GPF660
2,5
3,1
2,3
2,9
4,1
1,9
SRF762
2,8
3,4
2,2
2,5
3,2
4,5
2,6
MT990
4,2
3,3
3,7
4,7
6,6
3,5
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Diapositiva 18
Ayudas de Proceso
Ayuda de Procesos:
Son usan para reducir los tiempo y la energa durante
el mezclado, adems del mejoramiento de
dispersiones de los componentes en polvo,
proporcionando elasticidad y mejor procesabilidad del
caucho. Se manejan en concentraciones de 5 phr, con
un mnimo efecto en la vulcanizacin. Existe un gran
nmero de compuestos que actan como ayudas de
proceso.
Peptizacin
Fluidez
Homogenizacin
Dispersin
Silanos
Especialidades
Para la seleccin de las ayudas de proceso se consideran los
siguientes factores
Compatibilidad
Costo
Eficiencia
Manchado
Propiedades a bajas temperaturas
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Diapositiva 19
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Diapositiva 20
Antioxidantes
La funcin de los anti degradantes
CH=CH-CH2-CH=CH-CH2S
S
Zona de
vulcanizacin
O3
CH-CH-CH2-CH=CH-CH2Zona de
Proteccin
O2
-CH-CH-CH2-CH=CH-CH2-
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Diapositiva 21
Concepto de Vulcanizacin
S
S
S
S
S
Temperatura
Ox.Zinc + Ac. Esterico + CAT. Vulcanizacin
S
S
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Diapositiva 22
Sistemas de vulcanizacin
Se usan para retardar o acelerar el sistema de entrecruzamiento. Sin su uso la vulcanizacin del caucho sera
muy lenta y tardara das o meses en obtenerse un material vulcanizado con determinadas propiedades. Son
sustancias qumicas las cuales al reaccionar con las molculas del caucho forman una red tridimensional
entre los segmentos de la cadena formando enlaces C-C, C-S-C y C-Sx-C, a todo este proceso se le conoce
como vulcanizacin, curado, entrecruzamiento o reticulacin. Con la vulcanizacin se incrementa la
traccin, el mdulo, la dureza, la resistencia a la abrasin y por consiguiente disminuye la elongacin,
compresin permanente y la solubilidad. La resistencia a la tensin y al rasgado muestra un valor ptimo,
debido a los cambios producidos por el grado de entrecruzamiento.
Con un entrecruzamiento excesivo se obtienen productos rgidos, con un entrecruzamiento normal se
mejora la propiedad de resistencia a la tensin y al rasgado, adems de la fatiga. Un entrecruzamiento pobre
proporciona una degradacin oxidativa y trmica con una baja compresin permanente.
Sistema de Vulcanizacin con Azufre
Es el agente de vulcanizacin ms ampliamente usado en los cauchos, cuya estructura est conformada por
dobles ligaduras como en el caso de los cauchos: natural, estireno-butadieno (SBR), polibutadieno, nitrilo,
policloropreno y polisopreno. Es insoluble en el caucho por lo que migra a la superficie antes de la
vulcanizacin, es de bajo costo y baja toxicidad, compatible con otros aditivos.
Un sistema de vulcanizacin tpico est compuesto por el azufre, xido metlico como el oxido de zinc, cido
graso (para solubilizar el xido metlico) y uno o ms aceleradores orgnicos. Se usa en una concentracin de
1 a 3 ppr, los mtodos para la vulcanizacin pueden ser:
Azufre solo
Azufre convencional y aceleradores
Baja cantidad de azufre y aceleradores
Sistema donador de azufre
Activadores - ayudan a incrementar la velocidad de vulcanizacin reaccionando primero con los
aceleradores, despus activan al azufre para iniciar la vulcanizacin, estos pueden ser orgnicos, inorgnicos
y metlicos. Los activadores ms comunes son la combinacin de xido de zinc en concentraciones de 2 - 5
Phr y el cido esterico que puede variar desde 1 - 3 ppr; ste ltimo acta como un lubricante para reducir la
viscosidad durante el mezclado. Se han usado otros xidos metlicos como el de plomo, cadmio y algunos
cidos grasos (por ejemplo el cido lurico y el propinico) para propsitos especficos.
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Diapositiva 23
Aceleradores - son usados para reducir el tiempo de vulcanizacin y mejorar las propiedades fsicas y aumentar la
estabilidad al envejecimiento. Estos pueden ser aceleradores ultra rpidos, rpidos, rapidez media y de accin
retardada dependiendo del sistema de vulcanizacin y producto. La cantidad requerida del componente es
relativamente pequea, generalmente de 0,5 a 1,0 phr. Algunos aceleradores requieren la presencia de ZnO para
ejercer su efectividad y algunos otros requieren de un cido orgnico. En la mayora de las formulaciones de caucho
contienen adems del acelerador, el ZnO y cido esterico.
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Diapositiva 24
Las
caractersticas
ms
importantes de estos aditivos,
son el tiempo de quemado o
induccin, de la vulcanizacin y
la meseta, estas caractersticas,
tomando como referencia la
propiedad
mecnica
de
resistencia
a
la
tensin.
Otra caracterstica importante es
la variacin de la temperatura
con respecto al tiempo, ya que al
aumentar la temperatura el
tiempo
de
vulcanizacin
disminuye.
Adems estas caractersticas
varan con el tipo de acelerador o
la combinacin entre ellos, por
ejemplo con el azufre, el tipo de
caucho y los componentes
involucrados en la formulacin
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Diapositiva 25
Retardadores - se usan
para retardar el tiempo de
quemado previniendo una
vulcanizacin prematura bajo
determinadas condiciones de
procesamiento, a un intervalo
de concentracin de 0,1 - 0,3
PHR. Se pueden combinar con
los aceleradores como MBT y
MBTS para obtener un
procesado sin problemas, una
velocidad de curado ptima y
buena calidad del producto.
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Diapositiva 26
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Diapositiva 27
CH
C CH CH
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Diapositiva 28
SBR CH CH
CH CH CH
CHCAUCHO
2
2
2
ESTIRENO BUTADIENO (SBR)
Es el caucho mas importante de los cauchos sintticos su produccin es aproximadamente un 60
% del resto de los sintticos, masificndose durante la segunda guerra mundial.
DIFERENTES SERIE DE SBR
1000 Polmetro en caliente
1500 Polmetro en fro
1600 Mezcla madre con 14 o menos phr de aceite y negro de humo
1700 Mezcla madre con aceite y caucho
1800 Mezcal madre con negro y aceite con ms de 14 phr
1900Ejemplos:
Numero
Manchante
% estireno
Visc.1+4 a100C
1000
si
23.5
48
1500
si
23.5
52
1502
no
23.5
52
1606
si
23.5
56 HAF 52, AROM 10
1712
SI
23.5
55 AROM 37.5 PHR
1808
SI
23.5
48 HAF 75 ACEITE 50
1913
NO SBR 1502 50% Y RESINA ALTO ESTIRENO 50% Mezcla de
polmetros secos
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Diapositiva 29
CLOROPRENO
La estructura molecular de los polmeros del neopreno est sobre
Todo de unidades del cloropreno, pero tres configuraciones ocurren.
La diversas estructura y configuraciones moleculares de las
Unidades del monmero se demuestran en el resumen siguiente con la
Proporcin aproximada que ocurre en un polmero tpico del neopreno
Trans 1,4
88% A 92 %
CIS
1,4
-C
12% A 8%
C
C
C-
Cl
CH
3
CH3
H
C
C
C
Cl
CH2-
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Diapositiva 30
CRISTALIZACIN
Todo Policloropreno debido a su forma de polimerizacin, presentan un grado de cristalizacin tanto en compuestos en
crudo como en compuestos vulcanizados, debido a que presentan gran influencia las dos estructuras que se
encuentran en mayor porcentaje nombradas anteriormente, es decir, el 1,4-trans y 1,4-cis.
De acuerdo a la cantidad presente de estructuras 1,4-trans la tendencia a la cristalizacin aumenta, en cambio si las
estructuras 1,4-trans disminuyen dentro del polmero la tendencia a la cristalizacin disminuir.
Los policloroprenos se clasifican actualmente de acuerdo a su viscosidad y tendencia a la cristalizacin, adems existe
otro tipo de clasificacin o subcategora la cual involucra tres denominaciones las cuales son:
Polmeros sin enlazamientos
Polmeros pre-enlazados
Polmeros modificados con azufre.
CARACTERISTICAS DE LOS POLIMEROS PRE-ENLAZADOS:
poseen una baja tendencia a la prevulcanizacin
mejora el proceso de calandrado
mejora la superficie de los productos extruidos
disminuye el hinchamiento a la salida de la boquilla de las extrusoras
aumenta la estabilidad dimensional de los productos en crudo
CARACTERISTICAS DE POLIMEROS MODIFICADOS CON AZUFRE:
Facilita la masticacin del caucho
Permite la manufactura productos con baja dureza y con buena pegajosidad en verde.
En muchos casos los productos vulcanizados presentan una mejor resistencia al desgarro y adhesin a diferencia de los
polmetros de grados normales.
Las desventajas de este tipo de polmetros es su baja estabilidad al almacenamiento y su baja resistencia al envejecimiento
de los productos vulcanizados
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Diapositiva 31
CH2-
cH2-CH2-CH
EPDM
Etileno
CH3
Propileno
-Diciclopentadieno (DCP)
DICICLO PENTADIENO
ETILEN NORBONENO
-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-
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Diapositiva 32
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Diapositiva 33
Caucho base
Temperatura de Trabajo
NR Caucho Natural
70C a -60
80C a -50
CR Neopreno
100C a -30
120C a -45
140C a 50
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Diapositiva 34
CH2=CH-CN.
CH2-CH=CH-CH2.
Acrilo Nitrilo
Butadieno
CN
CH- CH CH CH= CH2
2
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Diapositiva 35
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Diapositiva 36
Caucho
Es un cauchoFluorado
especial por su(FKM):
gran resistencia a agentes qumicos
Este caucho en su composicin contiene fluor que lo hace resistente por sobretodo a altas
temperaturas, pudiendo mantener sus caractersticas de flexibilidad y propiedades
fsicas en buen estado.
Este Producto puede reemplazar a todos los cauchos nombrados anteriormente y pasar sin
problemas a mayores exigencias de terreno, hacindolo muy verstil para los cauchos de
ingeniera.
Este caucho presenta tres grandes problemas que lo hacen limitar su uso:
Su alto costo aproximadamente $65.000 Kilo.
Su mala resistencia a bajas temperaturas
Sus bajas propiedades Fsicas que lo hacen limitar su utilizacin en productos que estn
sometidos a tracciones elevadas.
Por su complejidad de sus sistemas de aceleracin, el fabricante (DUPONT) pone a
disposicin del pblico cauchos con aceleradores incorporados. Solamente se debe
incorporar Activantes de la vulcanizacin que al variarlos nos entregan un cambio en la
velocidad de cura.
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Diapositiva 37
Cauchos Silicona
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Diapositiva 38
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Diapositiva 39
Mezclador Abierto
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Diapositiva 40
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Diapositiva 41
Dureza
DurezaShore
Shore: Este parmetro es el
caucheros y caracteriza al
compuesto de goma indicando parte
de sus propiedades finales.
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Diapositiva 42
DENSIDAD ( Grs./cm3. )
SE DETERMINA POR EL
PROCEDIMIENTO HABITUAL
DE LA RELACION PESO /
VOLUMEN, SE UTILIZAN
BALANZAS DE 2 A 4 DIGITOS
PARA LA OBTENCION DE
ESTE PARAMETRO.
DONDE EL VOLUMEN DE LA
MUESTRA VIENE DADO POR
LA DIFERENCIA ENTRE PESO
EN EL AIRE - PESO EN EL
AGUA.
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Diapositiva 43
Ensayo de Abrasin
Abrasimetro TABER
Norma ASTM D- 3389
Disco Giratorio
Zona de
Probeta
de Goma
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Diapositiva 44
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PLASTIFICANTES