Electroquimica 2013
Electroquimica 2013
CAPTULO
Profesor:
32 Tema ELECTROQUMICA
* INTRODUCCIN :
Celdas de combustible (utilizan
reacciones redox de combustin para
producir electricidad).
Este autobs elctrico
no contamina el ambiente,
ya que trabaja con hidrgeno
comprimido. El nico gas
que emite por el tubo de escape
es agua.
* CONCEPTO :
Es la parte de la qumica que se encarga del estudio de la conversin de la energa qumica
en energa elctrica y viceversa.
Electrodo 4SO -2
4
-2
SO polo positivo.
Electrolito ZnSO4(ac) 1M CuSO4(ac) 1M En el nodo, hay oxidacin (prdida de e-)
Semicelda Semicelda Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-
andica catdica En el ctodo, hay reduccin (ganancia de e-)
2+
En la pila de Daniell, despus que la celda deja de Cu (ac) + 2e- Cu(s)
funcionar, el electrodo de Zn pesa menos y el de Cu La reaccin neta (celda):
pesa ms.
Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s) ( DG < 0)
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* Por convencin: - El nodo, se sita a la izquierda. - El ctodo, se sita a la derecha.
* Las soluciones electrolticas, estn unidas por un puente salino, que es un tubo en U que
contiene un electrolito inerte (solucin saturada de una sal fuertemente ionizada, esta es
por lo general: KCl, K2SO4, KNO3 o NH4NO2 ) mezclada con un gel.
Los iones del electrolito inerte del puente salino, no reaccionan con los electrolitos de las
semiceldas, ni se oxidan ni reducen en los electrodos, permiten el desplazamiento de los
iones de una semicelda al puente salino y viceversa.
La funcin del puente salino, es cerrar el circuito y evitar la polarizacin de las semiceldas
(manteniendo la neutralidad elctrica en cada una). Es decir, sin la presencia de este la
disolucin en el compartimiento del nodo se cargara positivamente al aparecer en ella iones
Zn2+, y la disolucin en el compartimiento del ctodo se cargara negativamente al eliminar de
ella iones Cu2+. Debido a un desbalance de cargas, las reacciones en los electrodos rpidamente
se detendran, lo mismo que el flujo de electrones por el alambre.
* El flujo de electrones se produce a travs del alambre, desde el electrodo que posee menor
potencial de reduccin o nodo, al que posee mayor potencial de reduccin o ctodo.
* Notacin abreviada de la celda :
- El limite entre dos fases slido/liquido, slido/gas se representa mediante una lnea vertical /
- El limite entre los compartimientos de las semiceldas, que por lo general es el puente
salino, se representa mediante una doble lnea vertical //.
- Los componentes de la semicelda que estn en la misma fase se separan con una coma.
- Alfabticamente, el nodo precede al ctodo y la oxidacin precede a la reduccin. En
consecuencia, en el nodo es donde sucede la oxidacin y en el ctodo la reduccin.
Ejemplo: Esquema de la pila de Daniell: (Esta pila produce 1,1V)
electrodo / iones (xM) // iones (yM) / electrodo
(OXIDACIN) (REDUCCIN)
Zn(s) / Zn2+(ac,1M) // Cu2+(ac,1M) / Cu(s)
2
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2+
Ejemplo: Celda galvnica formada por Zn -H2(g)
+ 2+
Pt(s) / H2 (1atm) / H (1M) // Zn (1M) / Zn(s)
NOTA:
* E celda (+), la reaccin es espontnea y el sentido de la corriente es el correcto.
* E celda (-), la reaccin no es espontnea y el sentido de la corriente deben ser inverso.
Potenciales de reduccin estndar (25C) del electrodo (semicelda)
Aumenta Aumenta
la fuerza la fuerza
del agente del agente
oxidante reductor
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Reduccin: Cd+2 + 2e- Cd E = -0.403V
Luego la reaccin global ser: Zn(s) + Cd+2(ac) Zn+2(ac) + Cd(s)
Ecelda = E oxidacin + E reduccin = (+0.763) + (-0.403) = 0.36V (reaccin espontnea)
* Cuando se invierte una reaccin de semicelda E cambia de signo y si multiplicamos una
semireaccin por una constante el valor de E no varia. Ejemplos:
Ag+1 + 1e- Ag E = +0.80V El potencial de celda, es una propiedad intensiva.
+1
2Ag + 2e- 2Ag E = +0.80V Es independiente del volumen de la solucin, del
+1
5Ag 5Ag + 5e- E = -0.80V tamao de los electrodos, de la cantidad de
sustancia.
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* Relacin entre Q y K :
En el equilibrio: E= 0, cuando Q= K, en este punto no se libera ms energa libre, as que la
celda no puede hacer ms trabajo. En este punto en la vida de la batera, decimos que est
muerta
NODO
(Oxidacin)
-
Ag Ag
+ CTODO
(Reduccin)
E = - 0.0592 x log(10 -4
)/(10-1) = 0.117 V
1
+ +
Ag Ag
10 M
-4
T = 25C 10 M
-1
VOLTMETRO
e- e- e- e-
V
NODO -
Cu Cu
+ CTODO E = - 0.0592 x log(10 -1
)/(10) = 0.0296 V
(Oxidacin) (Reduccin) 2
2+ 2+
Cu Cu
10 M -1
T = 25C 1M
* APLICACIONES :
La aplicacin prctica ms importante de las celdas galvnicas es su uso en bateras
(acumulador de plomo, pilas secas, pilas de nquel-cadmio, pilas de litio e ion litio, celdas de
combustible, etc.).
* * Pilas secas : O pila Leclanch, inventada en 1860 por el francs George Leclanch.
Usos: fuente de energa para las linternas, radio porttil, juguetes, lamparas, etc.
* Ventajas: Barata, segura, disponible en muchos tamaos.
* Desventajas: a corrientes altas de consumo, se acumula NH3(g), lo que ocasiona una cada
de voltaje. Vida corta de almacenamiento, porque el nodo de zinc reacciona con los iones
+
cidos NH4
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* esencialmente
Pilas alcalinas : Es una pila seca mejorada. Las semireacciones son
las mismas, pero el electrolito es una pasta de KOH. El
electrolito bsico elimina la acumulacin de gases y mantiene al electrodo
de Zn.
-
nodo: Zn(s) + 2OH (ac) ZnO(s) + H2O(l) + 2e-
ctodo : MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e- Mn(OH)2(s) + 2OH-(ac)
global: Zn(s) + MnO2(s) + H2O(l) ZnO(s) + Mn(OH)2(s)
Usos: Los mismos que la pila seca.
Ventajas: No hay caida de voltaje y vida de almacenamiento mayor a la de la pila seca.
Desventajas: Ms cara que la pila seca comn.
* Acumulador de plomo-cido :
Se usa como fuente de corriente elctrica para el arranque de los autos, camiones.
Posee 6 celdas conectadas en serie, de las cuales cada una proporciona 2V, es decir
posee 12V. El nodo es una serie de rejillas de plomo empacadas con plomo
esponjoso, y el ctodo es una segunda serie de rejillas empacadas con dixido de
plomo; todo est sumergido en el electrolito, que es una disolucin acuosa de cido
sulfrico 4.5M.
nodo:
- +
Pb(s) + HSO4 (ac) PbSO4(s) + H (ac) + 2e- E= 0.296V
Ctodo:
+ -
PbO2(s) + 3H + HSO4 (ac)+ 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l) E= 1.628V
global de celda (descarga):
PbO2(s) + Pb(s) + 2H2SO4(ac) 2PbSO4(s) + 2H2O(l) Ecelda = 1.924V
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* Bateria de nquel-cadmio (nicad) :
Usos: mquinas de afeitar inalmbricas, unidades de flash para fotografa y herramientas
elctricas.
Ventaja: peso ligero
Desventaja: eliminacin de cadmio txico.
* Bateria de litio slido :
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Corrosin: Un caso de electroqumica ambiental :
* La corrosin, es la oxidacin que experimentan los metales hasta sus xidos o sulfuros, por
un proceso redox natural debido al contacto de estos con el medio ambiente. Ejemplos: el
hierro oxidado, la plata empaada, la ptina verde que se forma sobre el cobre y el latn,
etc.
Ejemplo: Corrosin del hierro.
* El hierro no se oxida en aire seco, debe haber humedad
presente
* El hierro no se oxida en agua libre de oxigeno, debe haber
oxgeno presente.
* La prdida de hierro y el depsito de xido a menudo
ocurren en lugares diferentes del mismo objeto.
* El hierro se oxida ms rpidamente a pH bajo ([H+] alta)
* El hierro se oxida ms rpidamente en contacto con
soluciones inicas.
* El hierro se oxida ms rpidamente en contacto con un
metal menos activo (como Cu) y ms lentamente en
contacto con un metal ms activo (como Zn)
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* CELDAS ELECTROLTICAS:
Proceso en el que se utiliza la energa elctrica continua de
una fuente externa para generar una reaccin redox no espontnea (DG > 0) que produce
energa qumica. Este fenmeno qumico produce la electrlisis, que es la descomposicin de
ciertas sustancias (generalmente electrolitos), formandose nuevas sustancias simples o
compuestas.
En una celda electrolitica, los electrones provienen de una fuente de poder externa, que los
suministra al ctodo, as que este es negativo, y los retira del nodo, as que este es positivo.
* Aspectos cualitativos :
+
Ctodo: (reduccin): 2Na (l) + 2e- 2Na(l) Na+ Cl
-
-
nodo: (oxidacin): 2Cl (l) Cl2(g) + 2e-
Na(l)
Reaccin global de la celda, es:
+ -
2Na (l) + 2Cl (l) 2Na(l) + Cl2(g) Electrolito: NaCl(l)
2NaCl(l) 2Na(l) + Cl2(g)
Otros ejemplos: Electrlisis de sales haloideas de otros metales del grupo 1A y 2A
- Si se electroliza KCl fundido: ctodo : K(l) ; nodo : Cl2(g)
- Si se electroliza MgBr2 fundido: ctodo : Mg(l) ; nodo : Br2(g)
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* Electrlisis de soluciones acuosas de sal y el fenmedo de sobrevoltaje:
En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en agua se disocian, por lo
que en la solucin estarn presentes el catin, anin y el agua, en este caso despreciamos los
iones H+(ac) y OH-(ac) generados por la autoionizacin del agua ya que sus concentraciones son
-7
muy pequeas (10 M) por lo que no experimentan cambios qumicos, en estas condiciones
que da la posibilidad que experimenten cambios qumicos, el catin, el anin o el agua.
-
que el in Cl , se oxida en la superficie del nodo, lo cual OH -
HO 2
indica que en las condiciones dadas solucin concentrada Electrolito: NaCl (ac)
-
el in Cl se oxida con mayor facilidad que el agua.
Reaccin completa:
2Cl-(ac) + 2H2O(l) H2(g) + Cl2(g) + 2OH-(ac)
Durante el proceso de electrlisis, la concentracin de los iones Cl-1 disminuye y la de los
-1
iones OH aumenta, por ello se puede obtener NaOH como subproducto.
2NaCl(ac) + 2H2O(l) H2(g) + Cl2(g)+ 2NaOH(ac) Fuente c.c.
e- - +
* Electrolisis de sulfato de cobre acuoso: CuSO4(ac)
ctodo (reduccin): e-
+2
2 x(Cu (ac) + 2e- Cu(s))
CTODO - + NODO
nodo (oxidacin): (Reduccin) (Oxidacin)
+
2H2O(l) O2(g) + 4H (ac) + 4e- O2(g)
La presencia del in H+, implica que en torno al Cu 2+
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Regla Prctica:
+ + + +2 +2 +3
1. Los cationes del grupo IA (Li , Na , K ,), IIA (Ca , Mg ,...) y Al en medio acuoso no se
reducen, el que se reduce es el agua, generando H2 gaseoso en el ctodo.
2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-
2. Los oxoaniones cuyo tomo central tienen su mximo estado de oxidacin (que es igual al
-1 -2
nmero del grupo en la tabla peridica) no se oxidan, ejm: nitrato NO3 , sulfato SO4 ,
-2 -3 -1
carbonato CO3 , fosfato PO4 , permanganato MnO4 , etc. Quin se oxida? El agua tiene
mayor facilidad para oxidarse.
2H2O(l) O2(g) + 4H+(ac) + 4e-
+ +2 +3 +2 +2
3. Los cationes del grupo B de la tabla peridica (Ag , Cu , Cr , Cd , Zn ,) en medio
acuoso se reducen hasta su estado elemental, este hecho se utiliza muchsimo en la
electrodeposicin (plateado, cromado, cincado, etc.).
M: metal del grupo B que se deposita en el ctodo
+n o
M(ac) + ne- M (s)
* Aspectos cuantitativos :
Pese a haber recibido una escasa
instruccin, Michael Faraday se convirti en uno de los ms
destacados e influyentes cientficos de su tiempo. Director de
la Royal Institution de Londres durante muchos aos, fueron
muchas las lecciones magnficas que imparti all. Invent el
motor elctrico y la dinamo, y puso los cimientos de la
ciencia del electromagnetismo.
Nacido en un rea suburbana al sur del Puente de Londres en
1791, Faraday era hijo de un humilde herrero de aldea del norte
de Inglaterra. Su familia perteneca a la secta protestante
sandemaniana, y Michael conserv la devocin religiosa toda su
vida. A los catorce aos empez a trabajar de aprendiz con
un encuadernador del West End londinense y aprovech la ocasin
para leer numerosos libros.
Primer empleo cientfico: Faraday asisti a las clases de Humphry Davy en la Royal
Institution de Albermarle Street. Con entusiasmo redact, ilustr y encuadern un libro a
partir de sus apuntes y se lo envi a Davy, pidindole trabajo. Un ao despus, Davy lo
contrat, primero como secretario, y luego como ayudante qumico. Cuando en 1813 Davy
decidi emprender un viaje por Europa con su nueva esposa, una rica heredera llamada Jane
Apreece, pidi a Faraday que los acompaara como ayudante cientfico, pero al final trabajo
como criado, haciendo labores domsticas.
* Primera ley : La cantidad de sustancia (m) que se deposita, libera en forma de gas,
disuelva o que reaccione en los electrodos, es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que se ha hecho pasar a travs del electrolito ya sea en disolucin o fundido.
Donde: m DP q
# equiv =( Q /96 500) coulomb.....(1) Por estequiometria: #equiv = m/PE ....(2)
De (1) =(2)
m = PE x Q = PE x I x t
96 500 96 500
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* Segunda ley :
Si al conectar dos o ms celdas electrolticas en serie, y hacemos pasar a
travs de ellas una misma cantidad de electricidad, entonces las masas que se depositan o se
liberan en los electrodos son directamente proporcionales a los respectivos pesos
equivalentes. Dicho de otra forma en los electrodos se deposita el mismo nmero de
equivalentes. e- - + e-
B C
Se cumple:
# equiv (A) = # equiv (B) = # equiv (C)
* APLICACIONES :
* NaOH, que se usa en la fabricacin de papel, textiles, jabones y detergentes, se produce
haciendo pasar una corriente elctrica por una disolucin acuosa de NaCl. El cloro, tan
indispensable para la fabricacin de plsticos como el PVC, se obtiene en el mismo proceso.
* El cobre puro que se utiliza en los cables elctricos.
* Fabricacin del sodio
* Fabricacin del cloro e hidrxido de sodio
* Fabricacin del aluminio
* Electrorrefinacin y galvanoplastia
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II. El electrodo negativo se llama nodo,
Reforzando lo aprendido en el ocurre la oxidacin.
* Preguntas de autoevaluacin: III. El conductor externo permite la unin
NIVEL I del ctodo y del nodo, a travs de el
01. Seale verdadero (V) o falso (F) segn fluyen los electrones.
corresponda respecto a la electrlisis: IV. Si el proceso se usa para un
* Es un fenmeno por el cual una electroplateado, el objeto a recubrir
reaccin rdox espontnea genera se debe colocar en el ctodo.
corriente elctrica. Es (son) correcto (s)
* La electrlisis es un proceso A) II-III B) I-II C) I-II-IV
espontneo. D) I-III-IV E) Todos
* Los electrones en un proceso de
electrlisis migran del ctodo al nodo. 06. Las reacciones que se producen por la
A) VFV B) FVV C) FFV aplicacin de la corriente elctrica, se
D) FVF E) FFF realizan en:
A) Pilas o celdas Galvnicas
02. Indique cuntos elementos son B) Acumuladores
importantes en el proceso electroltico. C) Calorimetros
( ) un cable conductor exterior. D) Celdas electrolticas
( ) un rectificador de corriente. E) Extinguidores
( ) un electrolito. NIVEL II
( ) una cuba electroltica. 01. Indique la veracidad (V) o falsedad (F) de
( ) un voltmetro. las siguientes proposiciones respecto a la
A) 1 B) 2 C) 4 D) 3 E) 5 electrlisis:
I. Es una transformacin qumica no
03. Seale verdadero (V) o falso (F) segn espontnea.
corresponda respecto a las celdas II. En un electrodo ocurre un proceso de
electrolticas: reduccin u oxidacin.
* En el nodo se produce la reduccin. III. El proceso a nivel industrial puede
* En el electrodo positivo ocurre la utilizar corriente elctrica continua o
oxidacin. alterna.
* Un electrodo inerte se consume durante IV. En un proceso electroltico, todas las
el proceso de electrlisis. especies qumicas del electrolito
a) VFF b) FFV c) FVV siempre se transforman.
d) FVF e) FFF A) VVFF B) VVVV C) VVFV
D) FVFV E) FFFV
04. De las siguientes proposiciones respecto a la
electrlisis: 02. Respecto a la electrlisis; indique cuntas
I. Los procesos electrolticos slo se proposiciones son correctas:
realizan con electrodos inertes. ( ) Es la descomposicin de las sustancias
II. Es necesario que el electrolito se al paso de la corriente elctrica
encuentre en solucin acuosa. continua.
III. Mediante la batera los electrones son ( ) Es un proceso espontneo.
obligados a viajar desde el nodo hacia ( ) Slo tiene lugar al pasar la corriente
el ctodo. elctrica a travs de un sistema
Es (son) no correcta(s): formado por dos electrodos y masa
A) slo I B) slo II C) slo III fundida o disolucin de un electrolito.
D) II y III E) I y II ( ) Se utiliza en galvanoplastia.
( ) Es el principio de funcionamiento de
05. Sobre electrlisis: una pila.
I. El electrodo positivo es aquel en A) 1 B) 3 C) 2 D) 4 E) 5
donde ocurre la oxidacin.
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04. De las siguientes preposiciones: 04. Cuntas horas se requieren para depositar
I. En una celda electroltica el nodo tiene 7g de Zinc en la electrlisis del ZnCl2
carga elctrica negativa y el ctodo cuando se usan 0,7 amperios de intensidad
tiene carga elctrica positiva. de corriente. P.A. (Zn=65).
II. En el ctodo se lleva a cabo la a) 8,15 h b) 8,25 c) 8,36
reduccin. d) 8,46 e) 9,46
III. Al nodo generalmente migran los
aniones y ocurre la oxidacin. 05. Cul ser la intensidad de corriente
IV. Se genera una reaccin redox elctrica en amperios, que se produce
espontanea. mediante la conversin de 200 gramos de
Es (son) correcta (s): Fe3+ en Fe2+ durante 5 horas. P.A. (Fe=56).
A) I y IV B) slo II C) slo III a) 19,14 b) 20,16 c) 18,18
D) II y III E) II, III y IV d) 22,17 e) 23,12
05. Indique la veracidad (V) o falsedad (F) de 06. Calcular la masa en gramos de plata que
las siguientes proposiciones respecto a la se deposit en el ctodo al dejar pasar,
electrolisis: durante 30 min; una corriente de 6 A de
I. Es una transformacin qumica no intensidad a travs de la disolucin de
espontnea. nitrato de plata (AgNO3). Ar (Ag = 108)
II. En un electrodo ocurre un proceso de a) 2,16 b) 9,65 c) 12,08
reduccion u oxidacion. d) 0,201 e) 6,043
III. El proceso a nivel industrial puede
utilizar corriente electrica continua o 07. En 10 minutos, una corriente de 5 A de
alterna. intensidad hizo depositarse a partir de una
IV. En un proceso electroltico, todas las disolucin de sal de platino 1,517 g de este
especies qumicas del electrolito metal. Determinar la masa equivalente del
siempre se transforman. platino.
A) VVFV B) FVFV C) FFFV a) 48,8 b) 24,4 c) 97,6
D) VVFF E) VVVV d) 29,3 e) 87,83
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CELDAS GALVNICAS I. Todo proceso de oxidacin o reduccin
NIVEL I: se caracteriza por un potencial elctrico,
01. Indique verdadero (V) falso (F) segn medido en volts (V).
corresponda II. Los potenciales de cada semirreaccin se
I. En las celdas galvnicas, el nodo miden considerando la semirreaccin del
tiene signo negativo. "electrodo estndar de hidrgeno" cuyo
II. El ctodo de una celda galvnica es de potencial es 0,00V.
signo positivo. III. Las semirreacciones de oxidacin y
III. En el nodo de una celda galvnica se reduccin son procesos simultneos.
produce la reduccin de una especie. A) solo II D) solo I
A) VVV D) VVF B) FFV E) FFF C) VFV B) solo I y III E) solo I y III
C) I, II y III
02. En la relacin a la celdas galvnicas,
indique la proposicin incorrecta: 07. En relacin al concepto de potenciales de
A) Genera corriente elctrica continua reduccin estndar seale la alternativa
B) Se produce reacciones redox incorrecta.
espontneas. A) El potencial estndar de reduccin del
C) En el ctodo se produce la reduccin hidrgeno es cero.
D) Los electrones circulan del nodo al B) Si una especie qumica tiene un
ctodo por el punte salino. potencial estndar de reduccin positivo,
E) El nodo es el polo negativo. entonces ste se reduce frente al
hidrgeno en una pila.
03. Indicar verdadero (V) o falso (F), para las C) Si una especie qumica tiene un
celdas galvnicas. potencial estndar de reduccin
( ) Ocurre una reaccin exotrmica. negativo, entonces ste se oxida frente
al hidrgeno en una pila.
( ) El ctodo es positivo.
D) El potencial estndar de reduccin de
( ) El nodo es negativo. una especie qumica no puede ser
( ) El puente salino neutraliza la negativo.
polaridad del sistema. E) Las condiciones estndar son:
A) FVVV B) VVVV C) FFFF Concentracin 1M, presin 1 atm y
D) FFVV E) VVFF temperatura 25C
04. Indique verdadero (V) falso (F) segn 08. Calcular el potencial normal de la celda
corresponda cuya reaccin es:
I. Es posible medir el potencial individual 2Al+3 + 3Mg 2Al + 3Mg+2
de cada semicelda. Si:
II. El potencial de la celda se calcula +2
Mg + 2e- Mg E= -2.36V
E = E oxid + Ered. +3
Al + 3e- Al E= -1.16V
III. Para medir el potencial de una celda
es necesario conocer el potencial a) +0,71 V b) -1,66 c) -2,37
estndar de una semicelda. d) +1.20 e) -0,71
A) VVV B) VVF C) VFV D) VFF E) FVV
09. Determinar el potencial de la celda si la
2+ 2+
05. Asigne verdadero (V) falso (F) segn reaccin es: Sn + Pb Sn + Pb
corresponda respecto a las celdas Si: Sn Sn 2 + + 2e- E o = +0,14 V .
galvnicas Pb Pb 2 + + 2e- E o = +0,13 V .
I. La celda de Daniell se puede representar
as: Zn\Zn2+(1M)//Cu2+(1M)\Cu. a) -0,01 V b) +0,27 c) 0,00
II. En las celdas galvnicas no es necesario d) -0,27 e) +0,01
usar el puente salino.
III. Los electrodos pueden participar en el 10. Determinar el potencial normal de la
proceso. celda formada por:
A) VVV B) VFV C) FVV D) FFV E) VFF +1 -
Li + 1e Li E = -3.05 V
+1 -
06. Indique las proporciones son incorrectas. K + 1e K E = -2.93 V
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A) -0,12 V B) +2,93 C) +0,12 17. Calcule el potencial de celda en voltios,
D) +5,98 E) -3,05 para el siguiente sistema a 25C
Ni/Ni2+(0.01M) // Cl-(0.2M)/Cl (0.5atm) /Pt
11. Encontrar la f.e.m. para la reaccin de la E(Ni/Ni2+)= 0.25V E(Cl /Cl-)= 1.36V
siguiente pila: A) 1.55 B) 1.62 C) 1.70
+
2Ag + Zn Zn + 2Ag
+2
D) 1.82 E) 2.11
+2
Zn/Zn E = 0,763V ;
Ag/Ag +1
E = -0,799V . Se construye una celda galvnica a partir
a) 2,165V b) 1,265 c) 2,561 de una lmina de cobre sumergida en una
d) 2,615 e) 1,562 solucin de CuSO(ac) M y una lmina de
plata sumergida en una solucin de AgNO (ac)
12. Una celda galvnica se compone de un M. El cable conductor y el puente salino
electrodo de Mg en una disolucin de completan el circuito a partir de esta
Mg(NO3)2 1.0M y un electrodo de Ag en una informacin. Calcule a 25C
disolucin de AgNO3 1.0 M. Calcule la fem * El potencial de celda.
estandar de esta celda galvanica a 25C. * La constante de equilibrio de la celda
Rpta: 3.17V E(Cu +/Cu)= 0.34V E(Ag+/Ag)= 0.80V
A) 0.46V ; 4x10 B) 0.33V ; 2x10
13. Cual es la fem estandar de una celda C) 1.22V ; 2x10 D) 0.46V ; 2x12
galvnica compuesta de un electrodo de E) 0.33V ; 2x10
Cd en una disolucin de Cd(NO3)2 1.0 M y
un electrodo de Cr en una disolucin de 19. Cul es el potencial normal de una pila que
+2 1+
Cr(NO3)3 1.0 M a 25C? utiliza los pares Zn /Zn y Ag /Ag ?
+2
Dato: Zn + 2e Zn E = 0.76V
14. Calcule el potencial (en voltios) estndar Ag+1 + e Ag E = 0.80V
de la siguiente reaccin: a) 1.56V b) 1.11V c) 0.04V
NaCl + Fe2(SO4)3 FeSO4 + Cl2 + Na2SO4 d) -0.04V e) 2.36V
Datos: Cl2 / Cl- E = 1,36V
3+ 2+
Fe /Fe E = +0,77V Preguntas de repaso
A) 0,59 D) 0,53 B) 1,18 1. Describa las caracteristicas fundamentales
E) 2,13 C) 2,13 de una celda galvanica. Por que estan
separados los dos componentes de la celda?
15. Para la siguiente reaccin redox:
+
2Ag + Cl2 2Ag + Cl- 2. Cual es la funcin del puente salino? .Que
Predecir si ocurre o no la reaccin en tipo de electrolito deber utilizarse en el?
forma espontnea y hallar el potencial
estndar de celda.
+
Dato. Ag + e Ag , E = +0,8 V, 3. Que es un diagrama de celda? Escriba el
Cl2(g) + 2e 2Cl, E = +1,36 V diagrama de celda para una celda galvnica
A) No ocurre, 2,16V B) No ocurre, 0,53 V compuesta de un electrodo de Al en
C) No ocurre, 0,0 V D) Si ocurre, 2,16 V contacto con una disolucin de Al(NO3)3 1 M
E) Si ocurre, 0,56 V y un electrodo de Ag en contacto con una
disolucion de AgNO3 1 M.
16. A partir de los siguientes datos de
potencial estndar de electrodo. 4. Poco despues de que una celda de Daniell
UO2+ + H+ + e- U+ + H O E= . V estuvo funcionando, un estudiante se da
UO + + H+ + e- U+ + H O E= . V cuenta de que la fem de la celda comienza
Determine el potencial estndar de la a disminuir. Por qu?
siguiente semireaccin
UO + + e- UO +
A) . V B) . C) .
D) . E) .
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de depositarse Ni se forma H2, el
rendimiento de la corriente con relacin a
la formacin de Ni, es del 60%. Determinar
cuntos gramos de Ni se depositan en el
07. Para la reduccin de MnO2 a Mn + el ctodo?
potencial estndar de reduccin es +1.23V. P.A. (Ni = 58,7)
Calcule el potencial de reduccin cuando A) 8,88 B) 14,74 C) 16,25
todas las especies se encuentran en D) 17,76 E) 29,46
concentraciones estndar excepto el H+
cuya concentracin es 10-M 08. UNI 00-1: Cunto tiempo, en segundos,
MnO2(s) + 4H+ + 2e- Mn +(ac) + debe transcurrir para que una corriente de
2H2O(l) 120A deposite en el ctodo 5g de hierro
DATO: [H+]= 10-M ; [Mn +]= 1M (Fe) de una solucin de cloruro de hierro
A) 0.554V B) 0.758 C) 0.886 (III), FeCl3? 1Faraday = 96 500 coulombios,
D) 1.223 E) 1.243 PA (Fe) = 56.
A) 25,4 B) 96,5 C) 155,4
16. El perxido de hidrgeno 1M se D) 215,4 E) 235,5
descompone en medio cido segn:
H2O2(ac) + 2H+ + 2e- H2O(l) E= +1.78V 09. Un litro de solucin de Cd(SO4), 0,1M es
Calcule el potencial de oxidacin cuando electrolizado por una corriente de 0,55A.
el pOH es 10. Durante 0,6 horas. Cuntos gramos de Cd
A) -1.25V B) + 1.53 C) -1.54 se depositarn?
D) -1.78 E) +1.84 P.A. (Cd = 112,4)
NIVEL II a) 0,59g b) 0,49 c) 0,69
01. Qu cantidad de calcio se depositar en d) 0,79 e) 0,89
el electrodo de una cuba electroltica que
contiene sulfato de calcio cuando circula 10. En una solucin de cido clorhdrico
una corriente de 96,5A durante 10 horas? circula una corriente de 1930C. Cuntos
Ar (Ca=40 ; S= 32) litros de hidrgeno a 27C y 0.82 atm se
a) 720g b) 540 c) 360 liberan en el electrodo?
d) 270 e) 180 A) 5L B) 0.3L C) 8L
D) 0.8L E) 3L
02. Calcular la intensidad de corriente que se
necesita para descomponer 13,45 g de 11. Calcule el valor de la intensidad de
cloruro cprico en disolucin acuosa en un corriente que se requiere para reducir
tiempo de 50 minutos. todos los iones plata contenidos en 2,6L
P.A. (Cu=63,5) de AgNO3 2,5M si el proceso debe durar un
a) 6,4 A b) 13,62 c) 12,9 da.
d) 17,4 e) 3,86 A) 8,2A B) 7,26 C) 10,8
03. UNI 04-1: Cuntos gramos de agua se D) 2,4 E) 3,6
descomponen electrolticamente,
mediante la aplicacin de 241250 12. Se tiene 4 litros de una solucin 0.2M de
coulombios, segn el proceso siguiente? sulfato de aluminio. En que tiempo se
2H2O(l) 2H2(g) + O2(g) depositar todo el aluminio en el electrodo
Ar: H= 1 ; O= 16 si la intensidad de corriente del sistema es
A) 2.8 B) 5.6 C) 11.2 de 96.5 A?
D) 22.5 E) 45.0 a) 5h b) 3h 12 c) 1h 20
d) 4h 3" e) N.A.
07. Se utiliza una corriente de 10 amperios
durante 4865 segundos para realizar un 13. Se desea recubrir con oro una cuchara
niquelado, utilizando una solucin de mediante un proceso de electrlisis, para
NiSO4. Debido a que en el ctodo, adems lo cual se usa una solucin que contiene
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iones oro (III). Determine el tiempo en A) 2,98g 2,76x10 NA
horas que tomara dicho proceso con una B) 3,09g 1,5 NA
corriente de 12 A, la cuchara tiene un rea C) 1,19g 1,5 NA
superficial de 0,3m y se requiere un D) 2,98g 3,75x10-2 NA
espesor de oro de 0,1mm. E) 5,78g 4,56x10-2 NA
Dato: M(Au)= 197 g/mol
Densidad (Au)= 19,3 g/cm 05. Al someter a la electrlisis 240g de una
A) 8,16 B) 4,56 C) 1,97 disolucin de Na2SO4 al 12% en masa
D) 6,25 E) 2,67 durante 10 horas con una intensidad de
corriente de 10 amperios. Cul ser la
NIVEL III cantidad de solvente que se ha consumido
01. La hidrofilita (CaCl2) es una sal haloidea y la concentracin final de la disolucin
que funde a la temperatura de 772C. Si luego de la electrlisis?
esta sal fundida se electroliza durante Masa del solvente Concentracin
19,30 minutos haciendo circular una A) 10.85g 13.95%
corriente de 400 miliamperios. Cuntas B) 33.58g 13.95%
molculas del elemento halgeno se C) 14.65g 14.72%
habrn liberado durante este periodo? D) 33.58g 15.40%
A) 7,8x10-NA B) 1,5x10- NA E) 23.67g 12.83%
C) 2,4x10- NA D) 2,4NA E) 1,5NA
06. Una disolucin de nitrobenceno en
02. En la electrlisis de una solucin acuosa alcohol, en suspensin de cido clorhdrico
de E(NO3)2 se deposita en el ctodo 156g diluido, se reduce electroliticamente a
de E debido al paso de cierta carga anilina en ctodo de cobre.
elctrica. Qu volumen de gas se libera a Calcule la cantidad de anilina que se
27C y 4,1atm de presin en el nodo al obtiene en 10 horas al circular una
mismo tiempo? corriente de 15 amperios, si el rendimiento
DATO: MASA MOLAR (g/mol). de la corriente es del 85% , segn la
E= 65 ; N=14 ; O=16 reaccin:
A) 4,0L B) 12,6L C) 7,2L C6H5NO2 + 6H+ + 6e- C6H5NH2 + 2H2O
D) 6,5L E) 5,6L A) 60.3g B) 95.6 C) 55.4
D) 73.7 E) 88.2
03. Determine el tiempo (en horas) que
tendra que efectuarse la electrlisis de 07.Calcular el potencial de un electrodo de
sulfato cdmico acuoso, con una corriente plata sumergido en una solucin 0.001
de 8 amperios para producir 20,8L de O2 a molar de nitrato de plata.
27C y presin 759,9 torr, si debido al Dato: Ag+ + e Ag E = 0.799V
proceso el gas sale hmedo. Dato: Pv= a) 0.086V b) 0.177V c) 0.622V
26,7 torr a 27C. d) 0.799V e) 0.976V
A) 13,8 h B) 25,36 C) 14,15
D) 15,26 E) 10,92 08.Se utiliza una corriente de 9.65 A durante
10 min. para realizar un niquelado
04. A travs de dos cubas electrolticas utilizando un electrolito de NiSO4. Debido a
conectadas en serie conteniendo la formacin de N2 al mismo tiempo que el
disoluciones de AgNO3 y SnCl2 Ni, el rendimiento de este disminuye a
respectivamente, se hace circular una 90%. Determine cuantos gramos de Ni se
determinada cantidad de corriente, depositaran en el catodo. PA(Ni) = 58
depositandose 5,4g de plata, la masa del a) 1.740 b) 1.566 c) 1.392
otro metal y el nmero total de molculas d) 1.845 e) N.A.
gaseosas liberadas son. DATO: (P.A.: Sn=
119 ; Ag= 108). 09.Cuando se hace pasar la misma cantidad de
Masa Nmero de molculas corriente por 3 celdas electrolticas que
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contienen CuSO4 y AgBr y AlCl3, se deposita
en la celda correspondiente, 25g de Al.
Cul es la masa de Cu y Ag depositada?
a) 88.8 y 150g b) 88.8 g y 300g
c) 44.4 y 300 d) 11.1g y 250g
e) N.A.
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