Tema 10
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Sin embargo, es frecuente que los productos de reaccin puedan combinarse entre
s y formar de nuevo las sustancias reaccionantes, se habla entonces de reacciones
reversibles. En estos casos, la transformacin de reactivos en productos es parcial,
alcanzndose el denominado estado de equilibrio, que se produce cuando las velocidades
de las reacciones directa e inversa se igualan (aunque esto no implica que dicha reaccin
transcurra en una sola etapa).
[C]c [D]d
K e =
[A]a [B]b
A + B A1 A2 C + D
A+B C+D
pi V = ni R T
ni p
Ci = = i
V RT
c d
pC pD
Kc =
RT RT
=
( pC )c ( pD )d 1
n
a
p A pB
b
( p A )a ( pB )b RT
RT RT
Kp
Kc =
(RT )n
Los slidos y lquidos puros no reaccionan como tales sino que primero sus molculas
han de evaporarse . Esto depende de la presin de vapor. Por ello, a temperatura constante
[A]
Kc =
[C]
Constantes termodinmicas de equilibrio: las constantes descritas suponen una
simplificacin de la verdadera constante termodinmica de equilibrio. Esta se escribe en
funcin de actividades.
a = C factividad
Este principio (1884) es una ley experimental que sintetiza el comportamiento de los
sistemas en equilibrio reversible cuando se alteran las condiciones termodinmicas.
En el equilibrio las concentraciones de las distintas especies que intervienen en una
reaccin qumica se mantienen constantes mientras no exista una causa externa que las
modifique. Estas causas son: la concentracin de las especies, la presin y la temperatura.
El principio de Le Chatelier establece que cuando sobre un sistema en equilibrio se
ejerce una accin exterior el sistema evoluciona oponindose a la modificacin de forma
que la constante caracterstica no vara. nicamente si vara la temperatura se altera el
valor de la constante termodinmica de equilibrio.
aA + bB cC + dD
0 = G = G 0 + RT ln P = G 0 + RT ln
(PC )c (PD )d
(PA )a (PB )b
G 0
ln K p =
RT
G 0 H 0 TS 0 H 0 S 0
ln K p = = = +
RT RT RT R
H 0 S 0
ln K p 2 = +
RT2 R
se obtiene la denominada ecuacin de Vant Hoff:
K p2 H 0 1 1
ln =
K p1 R T2 T1
b) Influencia de la presin
1. Para el sistema:
2 H2S (g) + 3 O2 (g) 2 H2O (g) + 2 SO2 (g)
3. La deshidrogenacin del alcohol benclico para fabricar benzaldehdo (un agente aromatizante)
es un proceso de equilibrio descrito por la ecuacin:
4. A 817C la constante Kp para la reaccin entre el CO2 y el grafito caliente en exceso tiene
un valor de 10.
CO2 (g) + C (s) 2 CO(g)
a) Cul es el anlisis de los gases en el equilibrio a 817C y una presin total de 4 atm?
Cul es la presin de CO2 en el equilibrio?
b) Para qu presin total dar el anlisis de los gases un 6% de CO2 en el equilibrio?
7. La constante de disociacin (Kp) del tetrxido de dinitrgeno a 25C es igual a 0.141. Calcular
a dicha temperatura la concentracin de NO2 en el equilibrio con 0.0072 moles de N2O4 en un
recipiente de 2 litros de capacidad. Hallar la presin y la densidad de la mezcla gaseosa.
8. Una mezcla gaseosa en reaccin contiene 0.30 mol de SO2, 0.16 de Cl2 y 0.50 de SO2Cl2
(cloruro de sulfonilo) en un recipiente de 2.0 litros de capacidad. Si Kc vale 0.011 para el
equilibrio:
a) si la presin parcial de amonaco es de 0.8 atm y hay cloruro amnico presente cul ser
la presin parcial de cloruro de hidrgeno a esa temperatura?
b) Se aade cloruro amnico slido a un matraz lleno con amonaco a la presin de 1.5 atm.
Calcular las presiones parciales de amonaco y cloruro de hidrgeno una vez que haya
alcanzado el equilibrio.