Hoja de Ejercicios No. 6

Segunda Ley de la Termodinámica.
Que es la
entropía y la Maquina frigorífica.
 Cambio de estado o cambio de fase
Se entiende como la evolución de la materia entre

varios estados de agregación sin que ocurra un cambio en su
composición. Los tres estados más estudiados y comunes en
la Tierra son el sólido, el líquido y el gaseoso; no obstante, el
estado de agregación más común en el Universo es
el plasma, material del que están compuestas las estrellas.
 Calor latente ( L)
Es la energía requerida por una cantidad de sustancia
para cambiar de fase, de sólido a líquido (calor de
fusión) o de líquido a gaseoso (calor de vaporización).
Se debe tener en cuenta que esta energía en forma
de calor se invierte para el cambio de fase y no para un
aumento de la temperatura
El calor “Q” que es necesario aportar para que una

masa “m” de cierta sustancia cambie de fase es igual a
donde “L” se denomina calor latente de la sustancia y
depende del tipo de cambio de fase.
Q = m.Lf Q = calor Lf = calor de fusión
Q = m.Lv m = masa Lv = calor de vaporización
 Ejemplo
El plomo se funde a 327.3 oC y se vaporiza a 1620 oC.

¿Determinar cuantos joules son necesarios para fundir
y vaporizar libra y media de dicho metal?
Datos Δ fase = Lv . m
QF = (24.5 x 103 J/kg) (0.68
TF = 327.3 oC kg)
TV = 1620 oC QF = 16.66 x 103 J
m = 1.5 lb QF = 16.66 Kilojoules
Δ fase = ? QV = (871 x 103 J/kg) (0.68
kg)
LF = 24.5 103 J/kg
QV = 592.28 x 103 J
LV = 871 x 103 J/kg
QV = 592.28 Kilojoules
La segunda ley de la termodinámica es un principio
general que impone restricciones a la dirección de
la transferencia de calor, y a la eficiencia posible en
los motores térmicos. De este modo, va más allá de las
limitaciones impuestas por la primera ley de la
termodinámica. Sus implicaciones se pueden visualizar
en términos de la analogía con la cascada
La máxima
eficiencia que
se puede
conseguir es
la eficiencia de
Carnot.
El segundo principio de la termodinámica establece que la
cantidad de entropía (magnitud que mide la parte de la energía
que no se puede utilizar para producir un trabajo) de cualquier
sistema aislado termodinámicamente tiende a incrementarse con
el tiempo.
Esta ley establece cuales procesos de la naturaleza pueden ocurrir

o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo
ciertos tipos de conversión de energía pueden ocurrir. Los
siguientes son algunos procesos compatibles con la primera ley de
la termodinámica, pero que se cumplen en un orden gobernado
por la segunda ley:
 1) Cuando dos objetos que están a diferente temperatura se ponen
en contacto térmico entre sí, el calor fluye del objeto más cálido al
más frío, pero nunca del más frío al más cálido.
 2) La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la

extracción de la sal del agua requiere alguna influencia externa.
 3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta

detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre.
Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir

procesos que ocurren naturalmente en una sola dirección. Ninguno
de estos procesos ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo
hicieran, violarían la segunda ley dela termodinámica. La
naturaleza unidireccional de los procesos termodinámicos
establece una dirección del tiempo.
 Entropía (S)
La mecánica o física estadística define la entropía como

el desorden molecular cuando un cuerpo o sistema
absorbe calor, ósea; identifica con el grado de
desorden molecular interno de un sistema físico.
La termodinámica clásica, en cambio, la define como la

relación entre el calor transmitido y la temperatura a la
que se transmite.
También se entiende como una medida de la cantidad

de energía que no está disponible para realizar trabajo.
 Entropía (S)
ΔS = Q/T donde Q es calor

absorbido y T es temperatura
absoluta.
ΔS incrementa en procesos
irreversibles o reales (ΔS > 1).
ΔS es cero en proceso reversible

o ideales (ΔS = 0).
ΔS es imposible (ΔS < 1).

 Ejemplo
Una masa de 10 kg de agua a 100 oC se vaporiza.

Determine la variación de entropía (ΔS) del agua en
este proceso.
Δ fase = Lv . m
Datos
Q = 540 x 10000
m = 10 kg o 10000 g
Q = 5400000 cal
T = 100oC + 273oC = 373K Q = 5400 kilocal
Lv = 540 cal/g
ΔS = Q/T
ΔS = 5400/373
ΔS = 14.48 kilocal/K
 Enunciado de Kelvin-Planck
“Es imposible extraer una cantidad de calor Q1 de un

foco caliente, y usarla toda ella para producir trabajo.
Alguna cantidad de calor Q2 debe ser expulsada a un
foco frío. Esto se opone a un motor térmico perfecto”
ɳ < 100% (real) ɳ = 100% (no existe)

 Ejemplo
Un sistema sufre un proceso en el cual absorbe 50

calorías de calor y se expande realizando un trabajo de
319 joules. ¿Cuál es la ΔU en joules que experimenta el
sistema?
Datos
Q = 50 cal x (4.18 j/1 cal) = 209 joules
W = 319 joules
ΔU = ? Q = W + ΔU
ΔU = Q - W
ΔU = 209 - 319
ΔU = -110
joules
 Ejemplo
Un mol de gas monoatómico experimenta el proceso

termodinámico que se ilustra en la figura. ¿Cuál es el
calor neto (en kilojoules) que absorbe el gas durante el
ciclo? Las dimensionales son: P = 105 Pa y V = m3.
To = Tf → ΔT = 0 → ΔU = 0
Q = W + ΔU → Q = W → W = Área
Q=½bh
Q = ½ (1)(5x105)
Q = ½ (1)(5x102)(103)
Q = 250 KJ
 Ejemplo
Se comprime adiabáticamente un mol de gas

monoatómico, efectuando sobre este un trabajo de 100
KJ. ¿En cuantos grados kelvin aumento la temperatura
del gas?
Q = W + ΔU
Datos
0 = -105 joules + ΔU
n=1
ΔU = 105 joules
Q=0
W = -100KJ
ΔU = (i/2)nR ΔT
i=3 ΔT = (2ΔU)/i n R
R = 8.31 J/mol.K ΔT = (2 x 105 )/(3 x 1 x
8.31)
ΔT = 8022.46 K
 Ejemplo
Un recipiente contiene 320 gr de oxigeno a una T =

200C. Determine la cantidad de calor que debe
suministrar (en KJ) para elevar la Temperatura hasta
2200C manteniendo la P cte. (CP = 7R/2).
n = m/M
Datos Q = CP nΔT m = masa
m = 320 gr Q = (7R/2) nΔT M = masa molecular
T0 = 200C MO2 = 16 x 2 = 32 gr/mol
Tf = 2200C
n = 320/32
Q=?
n = 10 moles
R = 8.31 J/mol.K
Q = 58170 joules
P = cte Q = 58.17 KJ
 Enunciado de Clausius
“Para obtener calor de un foco frio y liberarlo a un foco

caliente es necesario ejercer un trabajo sobre el
sistema, caso contrario seria imposible ver esto en la
naturaleza”
 Maquina refrigeradora o frigorífica de Carnot
Es un dispositivo cíclico que transfiere energía térmica

desde una región de baja temperatura hasta otra de alta
temperatura, gracias al trabajo aportado desde el
exterior, generalmente por un motor eléctrico.
Los ciclos en los cuales operan se llaman ciclos

de refrigeración, de los cuales el empleado con más
frecuencia es el ciclo de refrigeración por
compresión de vapor. Otro ciclo muy empleado es el
ciclo de refrigeración de gas y también el
de refrigeración por absorción.
 Maquina refrigeradora o frigorífica Carnot
Los fluidos de trabajo utilizados en estos ciclos se

llaman refrigerante o fluidos frigorígenos, que en
distintas partes de la máquina sufren transformaciones
de presión, temperatura y fase (líquida o gaseosa) y
mediante las cuales se realiza la transferencia de
energía.
Q2 = Calor extraído por la maquina.
Q1 = Calor entregado por la maquina hacia el medio
ambiente.
T2 = Temperatura de la maquina refrigeradora.
T1 = Temperatura del medio ambiente.
W = Trabajo desarrollado sobre el sistema, ósea que el
trabajo es negativo.
Q1 > Q2 T1 > T2
 Coeficiente de Performance o Rendimiento (BR)
Es la relación del calor extraído de la refrigeradora

sobre el trabajo ejercido sobre el sistema.
BR = (Q2)/W → W = Q1-Q2 → BR = (Q2)/(Q1-Q2)
En una maquia reversible se aplica la relación de

Kelvin:
BR = (T2)/(T1-T2) donde BR > 1.
 Ejemplo
Calcular la cantidad de hielo que formara una maquina
refrigeradora que funciona entre una fuente fría a 1 atmosfera
de presión y el medio ambiente a 300C al realizar un trabajo
de 8 kilojoules.
Datos BR = (Q2)/W
T2 = 00C + 273 = 273K Q2 = BR W
T1 = 300C + 273 = 303K Q2 = 9.1 x 8000 joules
Q2 = 72800j x (1 cal)/4.18j
W = 8 KJ = 8000 joules
Q2 = 17416.17 calorías
P = 1Atm
m(hielo) = ?
Δ fase = Lf . m
BR = (T2)/(T1-T2)
Q = Lf . m
BR = (273)/(303-273)
BR = (273)/(30) m = Q/ Lf = 17416.17/80
BR = 9.1 m = 217.70 gr
 Ejemplo
La grafica muestra el ciclo de Carnot realizado por un gas ideal. El

calor cedido por el foco caliente es 1672 joules. Determine el
trabajo útil en cada ciclo si T1 = 1270C y T2 = 270C.
ɳ = (Wútil)/Qabsorbido
Relación de Carnot
ɳ = 1 – (T2/T1)
Datos (Wútil)/Qabsorbido = 1 – (T2/T1)

Q = 1672 joules Wútil = {1 – (300/400)} 1672
T1 = 1270C + 273 = 400K Wútil = 418j {(1 cal)/4.18j}
T2 = 270C +273 = 300K Wútil = 100 calorías
Wútil = ?

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El plomo se funde a 327.3 oC y se vaporiza a 1620 oC.

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 3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta

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La mecánica o física estadística define la entropía como

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ΔS = Q/T donde Q es calor

ΔS es cero en proceso reversible

ΔS es imposible (ΔS < 1).

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ɳ < 100% (real) ɳ = 100% (no existe)

Un sistema sufre un proceso en el cual absorbe 50

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Se comprime adiabáticamente un mol de gas

Un recipiente contiene 320 gr de oxigeno a una T =

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