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UNIVERSIDAD DEL VALLE

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
11 -01-2003
Tercer examen parcial de Química Analítica
Plan: 2132-3148 Prof. Norberto Benítez

1. Diga si es falso o verdadero, si es falso re-escriba la afirmación para que sea

verdadera.
a. El potencial estándar del electrodo de H2 es cero debido a que la actividad y
la presión del H2(g) son iguales a la unidad.
b. El potencial del electrodo de platino sumergido en una solución resultante de
mezclar 25 mL de Fe+2 0.10 M con 25 mL de KMnO4 0.01M es E0MnO4/Mn.
c. La siguiente celda electroquímica es galvánica por lo tanto genera 0.060V.
Ni(s) / NiCl2 (0.1M) // PbCl2 (0.02M) / Pb(s
d. El almidón es ampliamente usado como indicador en las aplicaciones yodo-
yodimetricas debido a que su potencial de oxido reducción esta en el rango
del potencial del punto de equivalencia de las titulaciones involucradas.
e. El pH en una determinación complexometrica con EDTA debe regularse
para evitar la disociación total del EDTA en Y4-
f. Los indicadores metalocrómicos son agentes complejantes que al formar un
complejo con un metal tienen un color característico. El Kf de este complejo
debe ser menor que el Kf del complejo EDTA-metal.
2. El potencial estándar de la siguiente semicelda es –0.356 V :
SO4-2(aq) / PbSO4(s) / Pb(s)
Estime el valor de la constante de producto de solubilidad del PbSO4
Como debe combinarse éste electrodo con el ECS para obtener una celda galvánica?
Cuál es la reacción global de la celda?
3. 4.971 g de una muestra que contiene tellurite se disolvió y se trató con 50.00 ml de
K2Cr2O7 0.03114 M:
TeO2 + Cr2O7-2 H2TeO4 + Cr+3 (Reaccion no balanceada)
El exceso de Cr2O7-2 requirió 10.05ml de una solución de Fe+2. Calcule el porcentaje
de TeO2 en la muestra.
Si la titulación del exceso del Cr2O7-2 se realizó potenciometricamente usando un
electrodo de platino y un ECS como electrodo de referencia, cuál es el potencial de
la celda teórico cuando realizo las siguientes adiciones de la solución de Fe +2: 5.025,
10.05 y 15.03 mL
4. Una muestra de redoxon que contiene 12% de vitamina C, fue analizada por un
método yodométrico donde se generó el I 2 con 10.00 mL de una solución de KIO 3
0.08M. Calcule el volumen de una solución de tiosulfato de sodio 0.10 M
necesario para el cambio del indicador en la titulación si usó 0.580 g de muestra.
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Qué volumen mínimo del KIO3 debe utilizarse en la determinación para garantizar
el resultado?
5. Calcule PZn+2 para cada uno de los siguientes puntos en la titulación de una solución,
resultante de disolver 0.500 g de una aleación que contenía 5% de Zn en 25 mL de
HCl al 2%, con una solución de EDTA 0.02M a pH 10.0 en una solución cuya
concentración de NH3 se mantiene fija en 0.1M.
- 0 mL - 5 mL
- Veq mL - 25 mL
Cuales son las condiciones del agente complejante auxiliar para que la titulación sea
viable? ventajas de utilizar un agente complejante auxiliar?

Datos:
Pb+2 + 2e Pb(s) Eo = -0.29V
+2
Ni + 2e Ni(s) Eo = -02.36V
TeO4-2 + 2e TeO2 Eo = -0.40V
+3 +2
Fe + 1e Fe Eo = 0.700V
Hg2Cl2(s) + 2e 2Hg(l) + 2Cl-(sat) Eo = 0.244V
2- + +3
Cr2O7 + 14H + 6e 2Cr + 7H2O Eo = 1.33V
- - +
IO3 + 5I + 6H 3I2 + 3H2O
2 S2O32- + I2 2I- + S4O62-
Ac. Ascorb. + I2 Ac. Ascorb. Oxidado + 2H+ + 2I-
Kf ZnY2-: 3.16 x 1016 4(H4Y) = 0.36 a pH: 10.0
2+
Kf sucesivas : Zn (NH3) : 151.4
Zn(NH3)22+: 177.8
Zn(NH3)32+: 204.2
Zn(NH3)42+: 91.2
Pf Zn: 65.39 g/mol
Pf Na2C2O4 : 134.0 g/mol
Pf Vit. C : 176 g/mol
Pf KIO3 : 214.0 g/mol
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FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
17-01-2000
Examen parcial de Química Analítica II
Plan: 2132

6. Diga si es falso o verdadero, si es falso reescriba la afirmación para que sea

verdadera.
a. En el punto de equivalencia de la titilación de VOSO 4 con KMnO4 en medio
ácido, el potencial del electrodo indicador es:

E = (EoVO + 5EoMNO4) / 6
b. Debido a la toxicidad del As 2O3, la estandarización del I2 se prefiere realizar
mediante la titilación de una alícuota con una solución de tiosulfato
estandarizada frente al KIO3.
7. Escriba la reacción global y calcule el potencial de las siguientes celdas:
a. Cu(s), Cu(OH)2(sat) / NaOH (0.01M) // E.C.S
b. Hg / Hg(NO3)2 (5.00x10-4M), KCl (0.05M) // H+ (1x 10-2M) / H2(g) (PH2=
680 mmHg) / Pt
Para Hg+2 + 2Cl- HgCl2 (acuoso), Kf = 1.6x1013
8. Debido a que el Cr+6 es mas toxico que el Cr+3, una curtiembre midió el contenido
de Cr+6 y Cr+3 por medio de una titilación de oxido-reducción. Una alícuota de 25.00
ml acidificada con H2SO4 requirió de 12.50 ml de una solución patrón de FeSO4
0.1M para alcanzar su punto de equivalencia. Otra alícuota igual a la anterior fue
tratada con Na2S2O8 para oxidar todo el Cr a su máximo estado de oxidación. La
solución resultante se titulo con la el patrón de Fe gastándose 37.50 ml en la
titilación.
- Calcule la concentración molar de Cr+6 y Cr+3 en la muestra.
- Esquematice la celda electroquímica hecha por el analista sabiendo
que utilizo el E.C.S como electrodo de referencia.
- Cuál será el potencial medido si adiciona 40.00 ml de la solución
de FeSO4 en la segunda alícuota y el pH final fue de 1.0?
9. Una alícuota de 50.00 ml de una solución que contiene IO 3- y IO4-, se regulo con
bicarbonato y se trato con un exceso de KI. Reacción:
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IO4- + 2I- + 2H+ I2 + IO3- + 3H2O

La valoración del yodo liberado requiere 21.83 ml de HAsO32- 0.1006N. Reacción:
HAsO32- + I2 + 2HCO3- HAsO42- + 2I- + 2CO2(g) + H2O

La acidificación de una alícuota de 10.00 ml de la muestra y la introducción de un

exceso de KI produjeron I2 como resultado de las reacciones:
IO3- + 5I- 6H+ 3I2 + 3H2O
IO4- + 7I- + 8H+ 4I2 + 4H2O
El yodo liberado se valoro con Na2S2O3 0.09102N, gastándose 34.24 ml.
- Calcular las concentraciones de IO3- y IO4- en la muestra original.

10. Una muestra de redoxon que contiene 12% de vitamina C, fue analizada por un método
yodométrico donde se generó el I2 con 10.00 mL de una solución de KIO 3 0.08M. Calcule
el volumen de una solución de tiosulfato de sodio 0.10 M necesario para el cambio del
indicador en la titulación si usó 0.580 g de muestra. Qué volumen mínimo del KIO 3 debe
utilizarse en la determinación para garantizar el resultado?
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FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
20 -06-2001
Opcional tercer examen parcial de Química Analítica
Plan: 3148

11. a. Calcular el Eo para la semireacción :

Al(C2O4)2- + 3e Al(s) + 2 C2O42-
Si la constante de formación del complejo es: 1.3 x 1013
b. Cuál es el potencial de un electrodo de Al sumergido en una solución obtenida de mezclar
10 mL de AlCl3 0.1M con 50 mL de Na2C2O4 0.08M
c. Si el electrodo anterior se combina con un ECS, cual es el potencial de la celda si el
electrodo de referencia actúa como ánodo? La celda es galvanica o electrolítica?
d. Cual es la reacción global del sistema electroquímico. Calcule su constante de equilibrio.
12. a. Una muestra con 15% de CaO se analizó por el método volumétrico de oxido-reducción
precipitando el calcio de 0.450 g de muestra. El precipitado se redisolvió en H 2SO4
0.5M y se titulo el ión oxalato con KmnO4 0.08M. Cual fue el volumen necesario de
KMnO4 para la aparición del color rosa.
b. 5.00 mL de la solución de KMnO 4 se titulo potenciometricamente con una solución de
Fe2+ 0.1M, calcule el potencial medido cuando ha adicionado 10, 20 y 30 mL de la
solución ferrosa a pH 1.0.

13. Una muestra de 0.400 g de As2O3, As2O5 y material inerte se disuelve en NaOH formándose
arsenito y arseniato sodicos. Se valora la solución, después de tamponado con bicarbonato,
consumiendo 32.04 mL de yodo 0.1010M. Se acidifica luego fuertemente la disolución, se
añade exceso de KI y se valora el yodo liberado, gastándose 38.93 mL de tiosulfato
0.100M. Calcular los porcentajes de As 2O3, As2O5 y As en la muestra. Si en la
estandarización del tiosulfato con KIO 3 necesitó 12.33 mL, cuál fuel el peso utilizado del
patrón primario?
As2O3 + 2OH- 2AsO2- + H2O
AsO2- + I2 + 2H2O AsO43- + 2I- + 4H+
H3AsO4 + I- HAsO2 + I2 (Rxn no balanceada)
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FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
22-12-2000
Examen opcional de Química Analítica
Plan: 2132
1a. (20%) Un electrodo de plata sumergido en Na2SeO3 1.00 x 10-2M saturada con
Ag2SeO3 actúa como cátodo cuando se acopla con un electrodo estándar de
higrógeno. Calcular el Kps para el Ag2SeO3 si esta celda desarrolla un potencial de
0.450V.

1b. (10%) Esquematice la celda descrita anteriormente (en barras) y escriba su

reaccion global
2a. (10%) Calcular el potencial de la celda formada por un electrodo de Pt sumergido
en una mezcla de FeSO4 – Fe2(SO4)3 en el cátodo y el E..C. S en el ánodo cuando
se alcanza el equilibrio.
2b. (10%) Cuál es el potencial de la celda en el punto de equivalencia, si la titulacion
necesitó 25.00 ml de KMnO4 0.1N y se realizo a pH 3.0?
2c. (20%) 25.00 ml de U+4 0.010M a pH 1.0 se oxida a UO22+ con Br2(aq) 0.0050M.
Calcular el potencial de la celda (con respecto al E.C.S) después de añadir 25.00 y
51.00 ml de Br2.
3a. (15%) 5.00 ml de una muestra de etanol con 10% de agua necesito 15.50 ml del
reactivo Karl Fisher para el punto final. 20.00 de una muestra de éter necesitó
21.50 ml del reactivo en la titulacion, cual es el contenido de agua en el éter?
3b. (15%) Calcule el porcentaje de Cl- presente en una muestra de 0.6200 g de
cloruro de cal (OCl-), si se gastaron 36.24 ml de Na2S2O3 0.1075M al titular el
yodo liberado por la reacción:
OCl-1 + I- + H+ I2 + Cl- + H2O
Si en la estandarización del Na2S2O3 se utilizaron 14.50 ml, cual fue el peso de
KIO3 empleado?
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FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
25-01-2003
Examen de habilitación Química Analítica Prof: Norberto Benítez

14. Diga si es falso o verdadero, si es falso re-escriba la afirmación para que sea
verdadera.
a. La constante de equilibrio de una reacción es incrementada cuando la
temperatura del sistema se incrementa, por lo tanto, el equilibrio se alcanza
más rápidamente a temperatura mayor.
b. La relación entre un catión y el EDTA depende del pH y del número de
oxidación del metal.
c. La coagulación es favorecida con una alta concentración de electrolitos en
solución lo que hace que el precipitado sea menos filtrable.
d. La solubilidad del CaC2O4 obtenido después de mezclar 25 mL de Na 2C2O4
0.08M con 10 mL de CaCl2 0.1M a pH 4 es (Kps)1/2.
e. El potencial del cátodo en una celda electroquímica en equilibrio es cero,
por lo tanto G = 0.
f. El Eo para el proceso:
Ni(CN)4-2 + 2 e- Ni(s) + 4 CN-
es –0.90 V sabiendo que el Kf de Ni(CN)4- es 1.0 x 1022
15. a. Cuál es el pH de la solución resultante de mezclar 10 mL de Na2CO3 0.5M con
15 mL de HCl 0.4M. Cuál es la capacidad reguladora de la solución?
b. Si desea determinar la composición exacta de cada uno de los componentes de la
solución anterior, con una valoración ácido-base utilizando fenofltaleina y naranja
de metilo como indicadores, qué volumen necesita para el cambio de los
indicadores si utiliza alícuotas de 20 mL de la solución problema y un titulante
con concentración de 1.0 M. (Indique que titulante utilizaría: acido o base).
16. a. La determinación de S en un carbón se hizo por método gravimétrico, tomándose
una muestra de 1.0000g, calcinándose a 900 oC, digestandose las cenizas
obtenidas en HCl 1% v/v y precipitando el S como BaSO4. En la validación del
protocolo analítico se tomo 3 g de una muestra de carbón con 3 % de S, se
adicionó 0.5 g de Na2SO4 , se homogenizó y se analizó como si fuera una
muestra. Cual fue el contenido medido de S en la muestra dopada si el porcentaje
de recuperación fue del 80%? Cuales son sus recomendaciones para mejorar el
método? Si la solución final (150 mL) después de la precipitación del S contiene
1% p/v de HCl y 0.2M de BaCl 2 cual es el error en el análisis debido a perdidas
por solubilidad? Cual es el error cometido si no se tiene en cuenta la  de la
solución final?
b. Una muestra de suelo con 2.5% de carbón orgánico fue analizada
volumetricamente siguiendo el protocolo analítico que se describe a
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continuación: Se peso 1.00 g de la muestra se digestó con ácido sulfúrico y 20

mL de K2Cr2O7 1.0M durante 10 minutos. El exceso de dicromato después de la
digestión se tituló potenciometricamente con FeSO4 0.80M. Cuál fue el volumen
de equivalencia?
Cuál es el potencial de la celda cuando se ha adicionado 1.00 mL y en el volumen
de equivalencia de la solución ferrosa, si la titulación se realizo utilizando el ECS
como referencia?
17. a. 0.750 g de una muestra de latón que contiene 70% de Cu y 20% de Zn se disolvió
en ácido 2% p/v hasta completar 250.00 mL. De esta solución se tomo una alícuota de
50.00 mL y se titulo a pH 10.0 con una solución de EDTA 0.1M hasta cambio del
indicador negro de eriocromoT. Otra alícuota de 25.00 mL se trató con (NH 4)3PO4 para
precipitar el Zn como fosfato. El precipitado se filtró y se lavó con NH 4Cl al 1% p/p. El
filtrado fue tratado con 25.00 mL de la solución de EDTA. El exceso del EDTA fue
valorado con una solución de Zn +2 0.05M a pH 10.0. Cual fue el volumen de EDTA
necesario para el cambio del indicador en la titulación de la primer alícuota? Cual fue el
volumen necesario de Zn para el cambio del indicador en la titulación del filtrado? Cual
debe ser la condición mínima del catión, utilizado en la titulación por retroceso del
EDTA, para que el resultado sea válido?
b. Calcule pZn cuando se han adicionado 5 mL y en el punto de equivalencia de la
titulación por retroceso
c. Cuál fue el peso del precipitado obtenido si se calcinó a 1000oC como Zn2P2O7.
Datos:

Oxdn material orgánica:

2H2Cr2O7 + 3C + 6H2SO4 2Cr2(SO4)3 + 3CO2 + 8H2O
Fe+3 + 1e Fe+2 Eo = 0.700V
Hg2Cl2(s) + 2e 2Hg(l) + 2Cl-(sat) Eo = 0.244V
Cr2O72- + 14H+ + 6e 2Cr+3 + 7H2O Eo = 1.33V
Kps PbSO4 = 1.6 x 10-8
PfKIO3 : 214 g/mol
PfZN2P2O7: 304.69 g/mol

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DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
27-01-2006
Primer examen parcial de Química Analítica
Plan: 2131-3148-2132

1. Diga si es falso o verdadero, si es falso justifique su respuesta rescribiendo la afirmación

de tal manera que sea verdadera.
a. El proceso de convertir una suspensión coloidal en un sólido filtrable se le conoce
como coagulación. Este proceso se favorece con la dilución de electrolitos en
solución lavando el coloide con agua destilada.
b. El pH de una solución 1.0 x 10-8 de NaOH es 6.0.
c. Un indicador usado en una titulación de precipitación del Cl- con AgNO3 es el
K2CrO4 debido a que posee una solubilidad menor a la del AgCl.
d. Un indicador apropiado para la titulación de 25 mL de una solución amoniacal 0.1 M
con HCl 0.05M es la fenolftaleina debido a que se esta realizando la titulación con
un ácido fuerte.
e. La solubilidad del AgBr obtenido después de mezclar 20 mL de NaBr 0.08M con 10
mL de AgNO3 0.1M es (Kps)1/2 .
2. Se preparo una solución mezclándose 2.120 g de carbonato de sodio (Na 2CO3) con 10
mL de HCl 0.95M y se completo con agua destilada a volumen en un matraz aforado de
100 mL.
a. Cual es el pH de la solución resultante?
b. Si se determina la concentración de las especies presentes en la solucion de los
carbonatos titulando 25 mL de la solución con HCl 0.1M, cuál es el pH de la
solución cuando se ha adicionado 20.00, 26.25, 50.00 y 60 mL del acido?
c. Si se realiza la titulación en vasos separados utilizando naranja de metilo y
fenolftaleina como indicadores, cuales son los volúmenes necesarios para el cambio
de cada indicador.
d. Cuál es el error relativo que se comete al despreciar las actividades en el calculo de
la solubilidad del BaSO4 en una solución de Na2SO4 0.01M?
3. En un laboratorio analítico se requiere preparar 2L de una solución 1000 ppm de Mg. El
analista no cuenta con Mg puro sino con 2.00 g de MgCl2 y 10.00 g de MgSO4.
1. Cuál es el peso necesario de MgSO4 si se utiliza todo el MgCl2?,
indique claramente como prepararía la solución.
2. Cuál es la molaridad del Cl- y del SO4-2?
3. Para cuantificar el Cl- en la solución, tomó 25 mL de la solución y
realizó la titulación argentométrica por el método de Volhard,
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necesitándo 9.75 mL de NaSCN 0.1M para el viraje del indicador,

Cuál fue el volumen adicionado de AgNO3 0.15M?
4. En su laboratorio se requiere de preparar una solución que regule el pH a 12.0. Usted
solo tenia a disposición NaH2PO4 y NaOH, por lo tanto, tomo 1.25 g de la sal y preparo
una solución del 1.0M de la base.
a. Que volumen de la base necesita adicionar a la sal para obtener la solución al pH
necesitado.
b. Cuál es la capacidad reguladora de la solución obtenida?

Datos:
Pf Mg: 24.305 g/mol, Pf Cl: 35.45 g/mol, Pf S: 32 g/mol
Na+ : 450 pm, Cl-: 300 pm, Ba+2: 500pm, SO4: 400pm
Kps BaSO4 = 1.1 x 10-10

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DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
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28 -04-2001
Primer examen parcial de Química Analítica
Plan: 3148

18. Diga si es falso o verdadero, si es falso re-escriba la afirmación para que sea verdadera.
a. Cuando se realiza una corrección por mínimos cuadrados se asume que el error solo
esta en las concentraciones y que es constante a lo largo de todo el rango.
b. El límite de detección de un método analítico se define como la mínima
concentración del analito que puede medirse, por lo tanto debe producir una señal
analítica de por lo menos 3 veces el nivel del ruido.
c. La solubilidad del BaSO4 obtenido después de mezclar 20 mL de Na 2SO4 0.08M
con 10 mL de BaCl2 0.1M es (Kps)1/2.
d. La constante de equilibrio de una reacción exotérmica o endotérmica es
incrementada cuando la temperatura del sistema se incrementa, por lo tanto, el
equilibrio de una reacción exotérmica se alcanzará mas rapidamente a mayor
temperatura.
e. La normalización de la distribución de error normal es realizada de tal manera que
el área bajo la curva obtenida, al graficar la medida vs  en una población de datos,
sea igual a la unidad y que su moda sea .
f. El número de cifras significativas corresponde al numero de dígitos de los que esta
seguro son ciertos. Los siguientes valores poseen tres cifras significativas: 4.08,
1.05 10-4, 770
19. a. Se mezclaron 1.85 g de BaCl 2 con 1.25 g de Na 2SO4 y se disolvieron hasta 250.00 mL.
Calcule la fuerza iónica de la solución resultante. Calcule Na+ y SO4
b. Cuál es el peso de BaSO 4 que se obtendría si se filtra la solución?, cuál sería el error que
se cometería en la determinación si no se tiene en cuenta la  de la solución?
20. a. Una muestra con 80% de CaO y 10% de CaSO 4 se analizó gravimetricamente
precipitando el calcio con (NH 4)2C2O4 0.1M, siguiéndose el protocolo descrito a
continuación:
Se pesó 0.500 g de la muestra, se digestó con HCl 1% p/v y se llevó hasta 200.00 mL
(solución A). De esta solución se tomó una alícuota de 50.00 mL y se realizó la
precipitación del Ca. Cuál fue el peso del precipitado obtenido si se calcinó a 900 oC?
Cuál es la concentración molar de Ca de la solución A.
b. Describa en que consiste los procesos de coagulación y peptización, cuál de ellos
conviene a usted en un análisis gravimetrico y como lo favorece?
21. Una muestra que contiene BaCl 2 y NaCl se determinó volumétricamente de la siguiente
forma:
Se pesó 0.450 g de la muestra y se disolvió en agua hasta 250.00 mL (Solución A). De esta
solución se tomo una alícuota de 15 mL y se llevó hasta 100.00 mL para obtener la solución
B. Una alícuota de la solución A de 25.00 mL se tituló con Na 2SO4 0.08M para precipitar el
Ba+2 como BaSO4 necesitandose 9.50 mL para el viraje del indicador. Por otro lado, se tomo
una alícuota igual a la anterior de la solución B, se adicionó 20 mL de AgNO 3 0.0855M
para precipitar el Cl-. El exceso de Ag+ se valoró con una solución de KSCN 0.075M hasta
el viraje del indicador.
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Si la muestra contenía 18% de NaCl, cuál fue el volumen de KSCN gastado en la

titulación? Qué indicador usa para dicha titulación? Cuál es el pBa +2 cuando se ha
adicionado 3 mL de la solución de Na2SO4 en la primer titulación?