The Influence of Sulfuric

Estudio de la influencia
Environments on Concretes de los medios con
elaborated with Sulfate presencia de sulfatos en
Resistant Cements and
hormigones con cementos
sulforresistentes y
Mineral Admixtures. Part 1:
adiciones minerales. Parte
Concrete exposed to Sodium 1: Hormigones expuestos
Sulfate (Na2SO4). a sulfato sódico (Na2SO4)

Autores
BERNAL CAMACHO, J. Universidad Politécnica de Madrid.
Department of Civil Engineering: Construction
C/ Profesor Aranguren, sn, 28040 Madrid, Spain
[email protected]
MAHMOUD ABDELKADER, S. Universidad Politécnica de Madrid.
Department of Civil Engineering: Construction
C/ Profesor Aranguren, sn, 28040 Madrid, Spain
[email protected]
REYES POZO, E. Universidad Politécnica de Madrid.
Department of Civil Engineering: Construction
C/ Profesor Aranguren, sn, 28040 Madrid, Spain
[email protected]
MORAGUES TERRADES, A. Universidad Politécnica de Madrid.
Department of Civil Engineering: Construction
C/ Profesor Aranguren, sn, 28040 Madrid, Spain
[email protected]
Fecha de recepción 17/6/2013
Fecha de aceptación 1/8/2013
Código interno RDLC 0147

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 Resumen El estudio del ataque de sulfatos en se sumergieron en disolución de sulfato
el hormigón se considera de gran im- sódico (Na 2SO 4) de concentración 1M.
portancia para la conservación de la Posteriormente se realizaron ensayos
integridad estructural de las construc- de resistencia mecánica, capacidad de
ciones. Su agresividad se basa en la de- transporte de sulfatos y propiedades
gradación de la matriz cementicia mo- microestructurales, a distintas edades.
dificando las características iniciales de Los resultados obtenidos se compararon
diseño. En el presente trabajo se estudia con valores de referencia de mezclas
la resistencia del hormigón al ataque de de hormigón curadas expuestas a hi-
sulfatos provenientes de sulfato sódico dróxido cálcico [Ca(OH) 2]. De acuerdo
(Na 2SO 4). Para llevar a cabo la investi- a los resultados obtenidos, el hormigón
gación se diseñaron cuatro dosificacio- con escoria de alto horno presentó las
nes de hormigón empleando cementos mejores características de durabilidad
sulforresistentes y adiciones minerales. frente a sulfatos provenientes de sul-
Se llevó a cabo una propuesta experi- fato sódico.
mental donde las muestras de hormigón

Palabras clave: Hormigón, sulfatos, cementos sulforresistentes, adiciones mi-

nerales.

Abstract The study of sulfate attack in concrete is capacity of sulfates and microstructural
considered vital for the preservation of properties. An experimental program
the structural integrity of constructions. was proposed in which the concrete
Its aggressive behaviour causes samples were submerged in sodium
degradation of the cement matrix s u l p h a t e ( N a 2S O 4) s o l u t i o n . T h e
which changes the initial properties of obtained results were compared with
the material. In this article, the sulfate reference values of concretes cured in
resistance of concrete is studied. To calcium hydroxide [Ca(OH) 2]. According
that goal, four different concrete mixes to the results the concrete with ground
were made with sulphur resistant granulated blast-furnace slag presented
cement. The concretes were tested the best behavior when exposed to
for compressive strength, transport sodium sulphate (Na 2SO 4) solution.

Keywords: Concrete, sulfates, sulfate resistant cements and mineral admixtures.

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 1. Introducción censo del pH de la solución de los poros en la pasta
de cemento hidratada (Metha, 1992).
El ataque de sulfatos en el hormigón está considerado
como un mecanismo de degradación sumamente agre- Diversos estudios señalan que la durabilidad del hor-
sivo, ya que actúa directamente sobre la integridad de migón mejora con el empleo de adiciones, ya que
la matriz cementicia modificando sus características de disminuyen la permeabilidad, reducen la porosidad
diseño. Las sales de sulfatos están presentes princi- total y mejoran la distribución del tamaño de poro
palmente en suelos selenitosos, agua de mar y aguas de la matriz del hormigón (Khan, 2010). Existen in-
residuales de procesos industriales (Cánovas, 2011). vestigaciones referentes al empleo de Na 2SO 4 como
La acción del ion SO 42- puede conducir a expansiones activador químico de las adiciones, principalmente de
y fisuraciones del hormigón, debido a la formación de la ceniza volante y la escoria de alto horno (Ma, Liu,
etringita al combinarse con los aluminatos de calcio Brown y Komarneni, 1995) (Shi, 1996) (Regourd, 1980)
hidratado (Abdelkader S. M., 2010). Diversos estu- (Wu y Naik, 2003). Los resultados muestran mejoras
dios identifican el sulfato sódico (NaSO 4) y el sulfato en resistencia mecánica y una mayor compactación a
magnésico (MgSO 4) como los principales compuestos nivel microestructural.
químicos en disolución en contacto con el hormigón. El
primero reacciona principalmente con el hidróxido cál- En la presente investigación se expone la primera parte
cico para formar sulfato cálcico (yeso), que subsecuen- de la investigación realizada en medios con sulfatos,
temente en presencia de aluminato tricálcico (C 3 A) la cual estudia el comportamiento de distintas mezclas
formaran monosulfoaluminatos y etringita. Mientras de hormigón frente a una solución de sulfato sódico
el sulfato magnésico reacciona principalmente con (Na 2SO 4) de concentración 1 molar, hasta la edad de
los productos hidratados del cemento formando yeso 18 meses. El estudio experimental se centró en cua-
e hidróxido de magnesio (brucita)(Neville, 2004). La tro hormigones, un hormigón patrón elaborado con
aparición de brucita tiende a reducir la permeabilidad cemento sulforresistente CEM I 42,5 R/SR (UNE-EN
del hormigón protegiendo las capas internas. Sin 197-1:2000) y tres utilizando adiciones minerales.
embargo, esta formación de brucita puede llegar a Para la mezcla con escoria de alto horno se empleó
reducir la estabilidad de los silicatos cálcicos hidrata- cemento sulforresistente CEM III/B 42,5 L/SR(UNE-EN
dos (gel C-S-H) en la pasta del cemento provocando 197-1:2000). En el resto de dosificaciones se sustituyó
una reducción de la resistencia a compresión (Shah & parcialmente el cemento, empleando adiciones de
Hookham, 1998). humo de sílice y ceniza volante en un 10% y 20%,
respectivamente.
La velocidad de ataque de los sulfatos depende de
la concentración de estos en la solución, los efectos
llegan a ser sensibles para concentraciones por encima 2. Materiales empleados y métodos
1% y 0.5%, en el caso del sulfato sódico y sulfato
magnésico, respectivamente (Eglinton, 1998). La vía 2.1. Materiales
de acción del sulfato depende del tipo de catión que lo
acompaña (Al-moudi, Maslehuddin y Saadi, 1995). La Se diseñaron cuatro mezclas de hormigón empleando
formación de yeso y sus efectos durante el ataque de dos tipos de cementos sulforresistentes, CEM I 42,5 R/
sulfatos en el hormigón, no están del todo definidos. SR y CEM III/B 42,5 L/SR. Se dosificaron adiciones de
Los investigadores advierten de expansiones y subse- humo de sílice (HS) y ceniza volante (CV), como susti-
cuente agrietamiento del hormigón (Tian y Cohen, tución parcial del cemento empleando valores de 2 y
2000). Por otra parte Mather (1997) señala que no 0,3 como coeficientes de eficacia (K), respectivamente.
existe evidencia de expansiones significativas durante La relación agua/material cementante se estableció en
la formación de yeso derivado del ataque por sulfatos 0,45 para todas las mezclas. Se emplearon áridos grue-
sobre la pasta de cemento. Harrison (1992) manifiesta sos de naturaleza caliza procedentes de machaqueo
la misma idea. Las investigaciones de Rasheeduzza- con tamaño 4/20 mm y arena silícea de río con tamaño
far et al. (1994) en muestras de morteros y pasta 0/4 mm. Además, se utilizó aditivo superplastificante
sumergidas en soluciones de sulfato sódico y sulfato (SIKA Viscocrete 3425) para controlar los valores de
magnésico, señalan que los daños se presentaron prin- asentamiento. La Tabla 1 muestra las dosificaciones
cipalmente por desprendimiento y reblandecimiento, definidas para la elaboración de las mezclas, junto
siendo menor el grado de agrietamiento mostrado, con la nomenclatura utilizada para cada una de ellas.
produciéndose además una reducción considerable La composición química y propiedades físicas de los
de la resistencia a compresión. El medio agresivo de materiales cementícios se presentan en la Tabla 2.
sulfato magnésico está considerado de mayor grado
de agresividad que el sulfato sódico, debido al des-

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 de Ø=150 mm y h=300mm, además de probetas de
Tabla 1. Dosificaciones según el método de la peña (kg/m3)
Ø=100mm y h=200mm.
Material CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA
2.2. Métodos empleados
Cemento 380 304 357 380
El hormigón en estado endurecido se ensayó en condi-
Humo de Silíce 0 38 0 0 ciones normales curado en una solución de hidróxido
calcio, estos valores se tomaron como referencia para
Cenizas
0 0 76 0 comparar los resultados obtenidos de los hormigones
Volantes
expuestos a diferentes medios agresivos. Los ensayos
Agua 171 154 194 171 consistieron en la medida de propiedades mecáni-
cas, capacidad de transporte de agentes agresivos
Grava 1022 1067 966 1022 y propiedades microestructurales. El estudio de las
propiedades mecánicas se centró en ensayos de re-
Arena 787 800 770 787
sistencia a compresión (UNE-EN 12390-2:2001). Para
SP (%) 0,97 1,8 0,7 1,3 evaluar la capacidad de transporte de los hormigones
las muestras fueron sometidas a ensayos de difusión
no estacionaria. Los análisis se realizaron según la
norma (UNE-EN 196-2:2006). La caracterización mi-
Tabla 2. Composición química y propiedades físicas de croestructural consistió en ensayos de porosimetría
los materiales cementicios por intrusión de mercurio (PIM), análisis térmicos
(termogravimétricos y térmico diferencial) y ensayos
CEM I CEM III/B de difracción por Rayos-X.
Parámetro (%) HS CV
42.5 R/SR 42,5 L/SR

SiO2 21.58 26.70 85.0 40.66

3. Resultados y discusiones
Al2O3 3.48 7.40 -- 30.02
3.1. Caracterización del hormigón en estado
Fe2O3 4.78 1.80 -- 19.93 endurecido
CaO 67.64 50.20 1.0 8.09
Los hormigones empleados en los ensayos de carac-
MgO 1.00 6.80 -- 1.70 terización se curaron dentro de una solución saturada
de Ca(OH) 2 a 20-25ºC de temperatura. Para el estudio
Na2O -- 0.23 1.5 0.22 del hormigón en estado endurecido se llevaron a cabo
K 2O -- 0.78 -- 1.13 ensayos de caracterización mecánica y microestruc-
tural, que se han tomado como valores de referencia
SO3 3.3 3.03 2.0 0.85 para compararlos con los hormigones expuestos a
medios agresivos. La caracterización mecánica se
Cl- 0.01 0.03 0.1 0 basó en ensayos de resistencia a compresión a distin-
Perdida al tas edades para estudiar su evolución y la influencia
-- 1.50 -- 1.14 de las adiciones empleadas. Las propiedades a nivel
fuego
microestructural se determinaron mediante ensayos
Perdida por de porosimetría por intrusión de mercurio, análisis
3.16 -- 4.0 --
calcinación térmico diferencial y difracción de rayos X. Mediante
estos ensayos se determinaron valores de porosidad y
Residuo distribución de tamaño de poros, además de identificar
1.25 1.48 -- --
Insoluble los productos de la hidratación del cemento y de las
reacciones puzolánicas de las adiciones.

El hormigón se fabricó siguiendo el procedimiento 3.1.1 Caracterización mecánica

descrito en la norma UNE-EN 12390-2:2001, a una
temperatura comprendida entre 20-25ºC. Se utilizó Los ensayos de propiedades mecánicas se llevaron a
una amasadora de eje vertical, con cuba fija, paletas edades de 7, 28,182, 364 y 546 días. Los resultados
giratorias con movimiento planetario con capacidad de del ensayo a compresión se muestran en la Figura
100 litros. Para cubrir la totalidad del programa expe- 1, donde se representa la evolución de la resistencia
rimental establecido, se elaboraron probetas cilíndricas mecánica de las muestras.

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 mayor pendiente en la curva. La curva del hormigón
Figura 1. Evolución de la resistencia a compresión del
CPRS experimenta un incremento menor al no existir
hormigón
actividad puzolánica. La zona 3 muestra curvas con
pequeños incrementos de resistencia mecánica para
edades ya avanzadas. Los hormigones CPRS+CV y EHA
presentan el mayor aumento de resistencia a la edad
de 546 días.

3.1.2. Caracterización microestructural

3.1.2.1. Porosimetría por intrusión de mercurio

Los hormigones se sometieron a ensayos de porosime-

tría por intrusión de mercurio, obteniendo valores de
porosidad total y distribución de tamaño de poro. El
ensayo se realizó a edades de 28, 91, 182 y 546 días
para analizar los cambios en la microestructura debi-
dos a la evolución de las reacciones de hidratación.
Previamente a la realización del ensayo, las muestras
fueron secadas a 40ºC hasta peso constante. Los resul-
Los resultados a 28 días permiten clasificar los hor- tados a 28 días de hormigones curados en igualdad de
migones como de alta resistencia, mayor de 50 MPa condiciones (20 ± 2ºC y 95-98% de humedad relativa),
según la Instrucción Española del Hormigón Estructural se muestran en la Figura 2. El hormigón CPRS+HS
(EHE) (EHE, 2008). Analizando de forma conjunta las presenta una menor porosidad total y el menor valor
curvas de evolución de resistencia de las mezclas (Ver del tamaño de poro medio, seguido por CPRS, EHA y
Figura 1), se observan 3 zonas de interés. La zona 1 CPRS+CV, en ese orden. La influencia de la escoria y
ilustra la resistencia inicial a 7 días, la cual depende de la ceniza volante, a esta edad, no se manifiesta debido
la velocidad de hidratación del cemento y la actividad a que las reacciones de hidratación y la reacción pu-
puzolánica de la adición. La mezcla CPRS+HS aparece zolánica que se llevan a cabo de forma más lenta. Los
con el valor mayor de resistencia mecánica, confir- resultados en edades de 91 y 546 días, se muestran
mando el esperado mejor comportamiento del humo en las Figuras 3 y 4, respectivamente. Se observa la
de sílice (Mitchell y Margeson, 2006). Esto se debe evolución favorable de las reacciones de hidratación
principalmente al tamaño de la partícula (0.1-0,5µm), de los hormigones EHA y CPRS+CV, reduciendo consi-
que es muy inferior a los granos de cemento (45 µm) derablemente la porosidad total y el tamaño de poro.
y a su alta reactividad puzolánica. Cabe señalar que
CPRS+CV presenta valores inferiores al hormigón Comparando los valores de porosidad total a 28 y 546
patrón CPRS, debido a la lenta reactividad puzolánica días, se registra una disminución en los hormigones
de la ceniza volante (Abdelkader, Reyes y Moragues, CPRS y CPRS+HS de 18% y 14.6%, respectivamente.
2010). En cuanto a EHA su resistencia inicial baja se Para las dosificaciones CPRS+CV y EHA, la porosidad
puede atribuir que el CEM III/B 42,5 L/SR presenta total disminuye en un 35%. La Figura 5 muestra la
una cinética de hidratación más lenta respecto a CEM evolución de la porosidad a diferentes edades. En la
I 42.5 R/SR, lo que implica un aporte de resistencia Figura 6 se muestran los valores y los diferentes rangos
menor a edades tempranas. La zona 2 corresponde al de tamaño de poro. Los datos indican la disminu-
rango de 7-180 días, en el cual se lleva a cabo el mayor ción de porosidad principalmente en el rango de los
incremento de resistencia en todas las muestras. Se mesoporos (10-5000nm) considerados los de mayor
estima que el hormigón a la edad de 6 meses presen- importancia en los aspectos de resistencia mecánica
ta una hidratación del 80-85% (Verbeck, 1960). Las y durabilidad.
mezclas CPRS+CV y EHA destacan por presentar una

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 Figura 2. Logaritmo de la intrusión diferencial del Figura 4. Logaritmo de la intrusión diferencial del
hormigón a 28 días hormigón a 546 días

Figura 3. Logaritmo de la intrusión diferencial del Figura 5. Evolución de la porosidad de los hormigones
hormigón a 91 días

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 Figura 6. Evolución de la porosidad total y el tamaño de poro en los hormigones para distintas edades. D1>10000nm, 10
≤ D2 ≤ 10000nm, D3 < 10nm.

a) CPRS b) CPRS+ HS

C) CPRS+ CV d) EHA

3.1.2.2 Análisis térmico diferencial (ATD) que se atribuye a la deshidratación del hidróxido
cálcico.
Los ensayos de análisis térmicos (termogravimétricos y
térmico diferenciales) se representan en la Figura 7, y Los resultados de la variación del contenido de agua
muestran como resultado una curva donde se pueden del gel y portlandita se recogen en las Figuras 8 y
delimitar tres zonas. La primera está comprendida 9, respectivamente. Se observa que el contenido de
entre 100 y 300ºC y se atribuye a la deshidratación Ca(OH) 2 en el hormigón CPRS es mayor que en todos
del gel C-S-H (Lea, 1974). La temperatura a la que los demás. El resto de dosificaciones contienen esco-
pierden agua estos componentes depende de la re- rias y adiciones minerales y muestran menor cantidad,
lación CaO:SiO 2 disponible en la matriz de cemento lo que indica un consumo de portlandita debido a la
hidratada. La segunda zona se encuentra entre 290 y reacción puzolánica de las adiciones. Los resultados
350ºC, donde se identifica la descomposición de alu- indican que la presencia de la reacción puzolánica en el
mino-silicatos cálcicos hidratados, aluminato cálcico hormigón CPRS+HS es más intensa que en el resto de
hidratado y cloroaluminato cálcico. Por último, se iden- lo hormigones, lo que es coherente con las conclusio-
tifica una tercera zona en el rango de 450 a 510ºC, nes de otros investigadores (Bentz y Stutzman, 1994).

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 Figura 7. Análisis térmico diferencial de los hormigones Figura 9. La variación del contenido de portlandita en
estudiados a los 28 y 91 días de curado los hormigones

3.1.2.3. Difracción de Rayos X

El ensayo de difracción de Rayos X se realizó a diferentes

edades del hormigón. A partir de los difractogramas
obtenidos se observa un incremento continuo de las
fases hidratadas. La Figura 10 muestra los resultados
obtenidos en las distintas mezclas para diferentes
edades. Se identifican los picos de los principales
productos de hidratación. La menor intensidad del
pico correspondiente a la formación de portlandita
en los hormigones con adiciones minerales confirma
los datos obtenidos por ATD.
Figura 8. La variación del contenido de agua de gel en
los hormigones

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 Figura 10. Difractograma de Rayos X de los hormigones curados en medio saturado con Ca(OH)2 a diferentes tiempos de
exposición: 182,364 y 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice; Y Yeso

a) CPRS b) CPRS+ HS

C) CPRS+ CV d) EHA

3.2. Exposición de los hormigones a sulfato Figura 11 Probeta acondicionada previo a su inmersión
sódico (Na2SO4) en medio agresiva.
Las muestras de hormigón fueron sumergidas en so-
luciones de sulfato sódico (Na 2SO 4) preparadas en el
laboratorio. La concentración de la disolución fue de
1 molar, superior a la de los medios naturales con el
fin de acelerar el proceso de degradación. Durante el
periodo de exposición se controló la concentración
de la disolución para mantenerla constante a lo largo
del ensayo. Para este ensayo se utilizaron probetas de
Ø=100 mm y 200 mm de altura, a las que se realizó el
corte de una loncha de 10 mm de la parte superior de
las probetas. La superficie cortada fue la expuesta al
medio agresivo. El resto de superficies se recubrieron
con resina hasta alcanzar 1 mm de espesor para ga-
rantizar la penetración unidireccional del agresivo. La
Figura 11 muestra una probeta antes de ser sumergida
en el medio agresivo.

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 La penetración del ion sulfato de la disolución
Figura 13. Perfil de penetración de sulfatos 546 días
Na 2SO 4 en los hormigones estudiados, se agrupa en
del medio Na2SO4
dos comportamientos diferenciados como se muestra
en las Figuras 12 y 13. Los hormigones con adiciones
minerales incorporadas presentaron mayor resistencia
a la difusión del ion sulfato, confirmando las reco-
mendaciones del empleo de estas en ambientes con
presencia de sulfatos (Lee y Swamy, 2005)(Sezer, Ram-
yar, Karasu y Sezer, 2008) (Shannag y Hussein, 2003).
El hormigón CPRS presenta perfiles sensiblemente
mayores a diferentes edades atribuidos a su mayor
permeabilidad y a su baja capacidad de combinación
debido a su composición sulforresistente.

La resistencia a compresión de las diferentes mez-

clas, después de haber sido sometidas a la diso-
lución de sulfato sódico, se presenta en la Figura
14, donde se puede observar un aumento para
las diferentes edades en todas las muestras. Cabe
destacar que los hormigones EHA y CPRS+CV expe-
rimentaron un aumento sensiblemente mayor debido
a la función de activador puzolánica por parte del
Na 2SO 4, ya descrita previamente en la literatura por
otros autores (Owens, et al., 2010) (Richardson, 2006).
Figura 14. Evolución de la resistencia a compresión en
medio Na2SO4

Figura 12. Perfil de penetración de sulfatos a 182 días

del medio Na2SO4

La Figura 15 compara los resultados del ensayo de re-

sistencia a compresión de los hormigones curados en el
medio de referencia [Ca(OH2)] y los expuestos a Na2SO4.
Se observan valores mayores en los hormigones expues-
tos a Na2SO4, con excepción de CPRS+HS que muestra
valores inferiores para todas la edades. La mezcla CPRS
muestra un aumento de resistencia en torno al 15%
para las distintas edades. Mientras que la dosificación
CPRS+CV presenta resultados sensiblemente mayores
en las ultimas edades. La mezcla EHA presenta la mejor
evolución de resistencia en las muestras expuestas a
Na2SO4, incrementando su valor en un 25%.

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 Figura 15. Comparativa de la resistencia a compresión de los hormigones de referencia y los expuestos a Na2SO4

La Figura 16 muestra la evolución de la porosidad. La Na2SO4. Se observa claramente que el rango de poro
mezclas CPRS+CV y EHA, muestran un mayor refina- predominante es D2 (poros capilares medianos y gran-
miento de la estructura porosa debido a su actividad des) con valores de alrededor del 90% de la porosidad
puzolánica, e hidráulica en el segundo de los casos, total de las muestras. Las mezclas CPRS+CV y EHA
así como la contribución del Na 2SO 4 como activador experimentan el mayor refinamiento de la red porosa.
del sistema, lo cual coincide con la tendencia de va- Las mezclas CPRS y CPRS+HS no presentan cambios
lores mostrada en la resistencia a compresión. Por el significativos en el rango D2, en cambio es apreciable
contrario las mezclas CPRS y CPRS+HS no muestran una sensible reduccion en los valores de D3 (capilares
mejoras notables. Esto es debido a la ausencia de pequeños).
actividad puzolánica en el caso del hormigón CPRS y
a la temprana reacción puzolánica del humo de sílice.
Figura 16. Evolución de la porosidad de los
La Figura 17 compara los valores de porosidad de
hormigones. Medio de exposición Na2SO4
los hormigones curados en el medio de referencia
[Ca(OH 2)] y los expuestos a Na 2SO 4. Las mezclas CPRS
y CPRS+HS presentan un comportamiento similar.
Se observa un ligero aumento en la porosidad de
las muestras expuestas a Na 2 SO 4 , a diferencia del
refinamiento de la red porosa experimentando en las
muestras de referencia. Las mezclas CPRS+CV y EHA
presentan un descenso apreciable en las porosidades
de las muestras sumergidas en Na 2 SO 4 , superior al
obtenido en las muestras de referencia.

La Figura 18 presenta los porcentajes de los rangos de

diámetro de poro de acuerdo con Mindess (Mindess,
Young y Darwin, 2002) y la porosidad total de las mez-
clas a distintas edades para las muestras expuestas a

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 Figura 17. Comparativa de la porosidad de los hormigones de referencia y los expuestos a Na2SO4

Figura 18. Evolución de la porosidad total y el tamaño de poro en los hormigones para distintas edades. D1>10000nm,
10 ≤ D2 ≤ 10000nm, D3 < 10nm. Medio de exposición Na2SO4

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 Figura 19. Difractogramas de Rayos X de los distintos hormigones en el medio de Na2SO4 a diferentes tiempos de
exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Etringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice

La Figura 19 muestra los difractogramas de los hor- La Figura 20 muestra los resultados del análisis térmi-
migones estudiados sumergidos en Na 2SO 4. A edades co diferencial de las muestras. Analizando las curvas
mayores de las mezclas, se aprecia un descenso en los obtenidas se establecen resultados que coinciden con
picos correspondiente a Ca(OH) 2, debido a su combi- los valores obtenidos en el ensayo de Difracción por
nación con los sulfatos para formar yeso y posterior- Rayos X, se reafirma la evolución del contenido de
mente dar lugar a etringita. Esto se puede comprobar Ca(OH) 2 en las muestras, así como la formación de
con la presencia de etringita en las distintas edades. etringita a consecuencia del ingreso de sulfatos. Se
La mezcla EHA exhibe valores ligeramente menores de confirma en la mezcla EHA la presencia de sulfato cál-
etringita, debido a la menor cantidad de aluminatos cico (yeso) y un menor contenido de Ca(OH) 2. Además
disponibles para reaccionar. Debido a ello manifiesta de la presencia de silico aluminatos cálcico hidratados,
la presencia de sulfato cálcico (yeso), atribuido al alto geles obtenidos durante la hidratación del CEM III/B
contenido de escoria del cemento. El resto de mezclas 42,5 L/SR, y que se observan en el desdoblamiento
no muestran la presencia de yeso, ya que este se ha de la contribución endotérmica correspondiente a los
combinado con el C 3A dando lugar a etringita. geles C-S-H.

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 Figura 20. Análisis térmico diferencial para los hormigones sumergidos en Na2SO4 a diferentes tiempos de exposición:
a) 182 días b) 364 días c) 546 días

4. Conclusiones mecánica respecto a los de referencia. Esto es debido

a la función de activador puzolánico del Na 2 SO 4 en
El empleo de cemento sulforresistente y adiciones las mezclas con adiciones. La mejora mecánica de
mejora las características mecánicas y durables de los la mezcla CPRS en presencia de Na 2 SO 4 se puede
hormigones frente a sulfatos. Las adiciones de humo atribuir a una perturbación en la reacción en equi-
de sílice presentan una intensa actividad puzolánica a librio de la solución de poro, producida por el ion
edades tempranas y una estructura porosa más com- agresivo, lo que propiciaría la generación de Ca(OH)2
pacta que no experimenta grandes modificaciones con y geles C-S-H.
el tiempo. Un comportamiento distinto tienen la ceniza
volante y la escoria de alto horno, ya que muestran Las estructuras porosas de los hormigones expues-
una evolución positiva de sus propiedades mecánicas tos a los medios agresivos presentaron tendencias
y microestructurales a edades más largas tal como distintas. Las mezclas CPRS+CV y EHA expuestas a
refiere la bibliografía. Los resultados de resistencia a Na2SO4, experimentaron un mayor refinamiento de
compresión y de porosidad total en los hormigones de la red porosa debido a la mayor cantidad de adiciones
referencia, mantienen una relación inversa durante su dispuestas en su elaboración. En cambio las mezclas
evolución para todos los hormigones. CPRS y CPRS+HS no mostraron variaciones notables.
En relación a la composición microestructural de los
Durante la exposición de las muestras a los medios hormigones expuestos a los medios agresivos. Las
agresivos de Na 2 SO 4 , los hormigones con adiciones muestras EHA mostraron la presencia de geles con
presentaron mayor resistencia a la difusión del ion una estructura química distinta al gel C-S-H. Esto se
sulfato debido a la densificación de los materiales. comprobó en el análisis térmico diferencial donde se
En cuanto al aspecto mecánico, los hormigones su- aprecia un desdoblamiento de la contribución endo-
mergidos en Na 2 SO 4 presentaron mejor resistencia térmica provocado por la presencia de estos nuevos

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 geles. Por otra parte, en las mezclas expuestas a Con base en los resultados obtenidos durante el pe-
Na 2SO 4 se identificó la presencia de etringita en todas riodo de tiempo estudiado. Se puede afirmar que la
las muestras. Cabe destacar que el empleo de CEM III/B presencia de Na 2SO 4 en hormigones elaborados con
42,5 L/SR propició una menor cantidad de etringita y cementos sulforresistentes y adiciones, mejoran las
la presencia de yeso. características mecánicas y microestructurales de la
matriz cementicia.

Bibliografía Mahmoud, S. A. (2010) Influencia de la composición de

distintos hormigones en los mecanismos de transporte
Abdelkader, M.; Reyes, E. y Moragues, A. (2010). Evolution de iones agresivos procedentes de medios marinos.
of microstructure and mechanical behavior of concretes Tesis doctoral. Universidad Politécnica de Madrid.
utilized in marine environments. Material and Design,
31 (7) 3412-18. Mather, B. (1997). Discussion of “The Process of Sulfate
Attack on Cement Mortars” by Shen Yang, Xu Zhongzi,
Al-moudi, O.; Maslehuddin, M. y Saadi, M. (1995). Effect and Tang Mingshu. Advanced Cement Based Materials,
of Magnesium Sulfate and Sodium Sulfate on the 5(3) 109-110.
Durability Performance of Plain and Blended Cements.
ACI Materials Journal, 92 (1) 15-24. Metha, P. (1992). Sulfate attack on concrete: A critical
review. Materials Science of Concrete, III, 105-130.
Bentz, D. y Stutzman, P. (1994). Evolution Of Porosity and
Calcium Hydroxide in Laboratory Concretes Containing Mindess, S.; Young, J. y Darwin, D. (2002). Concrete (2da
Silica Fume. Cem and Concr Res, 24 (6) 1044-1050. ed.). Englewood Cliffs, New Jersey: Prentice Hall.

Cánovas, M.F. (2011). Hormigón (9 ed.). Colegio de Inge- Mitchell, L. y Margeson, J. (2006). The Effects of Solvents
nieros de Caminos, Canales y Puertos. Madrid, España. on C-S-H as Determined by Thermnal Analysis. Journal
of Thermal Analysis and Calorimetry, 86 (3) 591-594.
Eglinton, M. (1998). Lea’s Resistance of concrete to
destructive agencies (4 ed.). London: P.C. Hewlett. Neville, A. (2004). The confused world of sulfate attack on
concrete. Cement and Concrete Research, 34 (8) 1275-
EHE. (2008). Instrucción de Hormigón estructural. Madrid, 1296.
España: Ministerio de Fomento.
Owens, K. J.; Bai, Y.; Cleland, D.; Basheer, P.A.M.; Kwasny,
Harrison, W. H. y Teychenné, D. C. (1981). Sulphate resistance J.; Sonebi, M. y Gupta, A. (2010, June). Activation of
of buried concrete; second interim report on long-term High Volume Fly Ash Pastes using Chemical Activators.
investigation at Northwick Park (No. Monograph). In Proceedings of 2nd International Conference on
Middlesex, England. Sustainable Construction Materials and Technologies,
Ancona, (Italy).
Khan, M. I. (2010). Nanostructure and microstructure of
cement concrete incorporating multicementitious Rasheeduzzafar, O.; Al-Amoudi, S., Abduljauwad, M. y
composites. Transportation Research Record: Journal of Malehuddin (1994). Magnesium-Sodium Sulfate Attack
the Transportation Research Board, 2141(1) 21-27 in Plain and Blended Cements. ASCE Journal Material
Civil Engineering, 6 (2) 201-222.
Lea, F. M. (1998) Lea’s Chemistry of Cement and Concrete,
4th edn. London: Edward Arnold Ed. Hewlett PC. Regourd, M. (1980, September). Structure and behavior of
slag Portland cement hydrates. In Proceedings of the
Lee, S. y Swamy, R. (2005). Sulfate attack and role of 7th international congress on the chemistry of cement
silica fume in resisting strength loss. Cem and Concr (7th ICCC), Vol. 1, pp. 10-26. Paris.
Compos, 27 (1) 65-75.
Richardson, D. N. (2006). Strength and Durability Charac-
Ma, W.; Liu, C.; Brown, P. y Komarneni, S. (1995). Pore teristics of a 70% Ground Granulated Blas Furnace Slag
structures of fly ashes activated by Ca (OH)2 and (GGBFS) Concrete Mix. Missouri: Missouri Department
CaSO4 - 2H2O. Cem. and Concr. Res, 25 (2) 417-425. of Transportation.

Revista de la Construcción
28 ] Volumen 12 No 2 - 2013
[ Bernal Camacho, J. et al. ] páginas: 14 - 29

2-BERNAL RdlC n2.indd 28 20-11-13 16:37

 Sezer, G.; Ramyar, K.; Karasu, B. y Sezer, A. (2008). Image UNE-EN 12390-2:2001. (2001). Ensayos de hormigón en-
analysis of sulfate attack on hardened cement past. durecido. Parte 2: Fabricación y curado de probetas
Material and Design, 29 (1) 224-31. para ensayos de resistencia. Madrid.

Shah, V. y Hookham, C. (1998). Long-term aging of UNE-EN 196-2:2006. (2006). Métodos de ensayo de ce-
light water reactor concrete containments. Nuclear mentos. Parte 2: Análisis químico de cementos. Madrid.
Engineering and Design, 185 (1) 51-81.
UNE-EN 197-1:2000. (2000). Cemento. Parte 1: Composi-
Shannag, M. y Hussein, A. (2003). Sulfate resistance of ción, especificaciones y criterios de conformidad de los
high-performance concrete. Cement and Concrete cementos comunes. Madrid.
Composites, 25, 363-9.
Verbeck, G. (1960). Energetics of the hydration of Portland
Shi (1996). Early microstructure development of activated cement, Proceeding of the Fourth International
lime-fly ash pastes. Cem. and Concr. Res, 26 (9) 1351- Symposium on Chemistry of Hydration of Portland
1359. Cement in Washington. US Department of Commerce.
Washington, D.C.
Tian, B. y Cohen, M. (2000). Expansion of Alite Paste
Caused by Gypsum Formation during Sulfate Attack. J. Wu, Z. y Naik, T. (2003). Chemically Activated Blended
Mater. Civ. Eng, 12 (1) 24-25. Cements. ACI Materials Journal, 100 (5) 434-440.

Revista de la Construcción
páginas: 14 - 29
[ Bernal Camacho, J. et al. ] Volumen 12 No 2 - 2013
[ 29

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