Tema 3 - Redox 4ta - Parte
Tema 3 - Redox 4ta - Parte
EN LA FIGURA SE OBSERVA:
1) El ∆E del Punto Equivalente depende de las cuplas en cuestión. No existe el
Efecto Nivelador del Solvente:
HA + H2O == A- + H3O+
H3O+ + B == H2O + BH+ Acido - Base
Resultado: HA + B == A- + BH+
Los oxidantes no son nivelados al poder oxidante de Oxígeno ni los reductores son
nivelados al poder reductor de Hidrógeno.
Por lo tanto, en titulaciones REDOX comunes, cada reactivo muestra su propia
reactividad característica (el H2O no se oxida ni se reduce).
2) La forma de la CURVA depende del valor de n (observar que ocurre con las curvas de
Fe(III)-Fe(II), Sn(IV)-Sn(II), Mn (VII)-Mn(II), etc. etc.
Nótese que la curva del hierro(II)-hierro(III) (n = 1) es más erguida que la curva del
estaño(II)-estaño(IV) (n = 2).
Es obvio que la forma de la curva de titulación estará determinada por las dos
mitades que la constituyen.
3) Las curvas son asintóticas al eje vertical en el 0 y en el 100% de oxidación. Las curvas
son más planas cerca del punto intermedio 50% de oxidación, que corresponden al
potencial estándar de un par tal como Fe(III)-Fe(II). La estabilización del potencial en esta
región es análoga a la acción amortiguadora de un par ácido-base en la región de Ph que
corresponde al valor de Pka.
Química Analítica (9123) 22 TEMA 3: Equilibrio Redox
INDICADORES REDOX
1). Una sustancia coloreada puede actuar como su propio indicador. Por ejemplo, las
soluciones de permanganato de potasio son muy coloreadas y un ligero exceso de este
reactivo en una titulación se puede detectar con facilidad.
2). Un indicador específico es una sustancia que reacciona en forma especifica con
uno de los reactivos de una titulación para producir un color. Algunos ejemplos son el
almidón, que produce un color azul intenso con el yodo, y el ion tiocianato, que forma un
color rojo con el ion hierro(III).
3). Los indicadores externos, o prueba de mancha, alguna vez se utilizaron cuando
no había indicadores internos. El ion ferricianuro se utilizó para detectar el ion hierro(II)
mediante la formación de ferricianuro de hierro(Il) (azul de Turnbull) en una platina de
prueba fuera del vaso de la titulación.
Química Analítica (9123) 23 TEMA 3: Equilibrio Redox
4). El potencial redox se puede seguir durante una titulación y el punto de equiva-
lencia se puede detectar a partir del cambio brusco del potencial que se observa en la
curva. A este procedimiento se le llama titulación potenciométrica y la curva de titulación
se puede trazar en forma manual o automática.
5). Por último, se puede emplear un indicador que sufra una oxidación-reducción.
Nos referiremos a esta substancia como un indicador redox real y es a éste al que
dedicamos el resto de la explicación.
In+ + e == In
-
Color A Color B
E = Ei -0.0591og[In]/[ In+]
Ver Tabla 10.2 (lista de algunos indicadores redox verdaderos, incluyendo los colores que
se observan y los "potenciales de transición" de los pares redox)
En la explicación anterior hicimos la suposición de que las dos formas coloreadas del
indicador son igual de intensas para el ojo. Esto no siempre se presenta y por ello los
potenciales de transición pueden no representar la conversión del indicador exactamente
del 50% de una forma a la otra, esto es, puede que no sean iguales a los potenciales
formales. Con la ferroína, por ejemplo, el potencial formal en ácido 1 M es ≈ +1,06 V.
Química Analítica (9123) 24 TEMA 3: Equilibrio Redox
Pero dado que el cambio de color es de rojo a azul pálido, el analista percibirá el punto
final visualmente cuando el potencial es cercano a +1,11 V.
Ejemplo. (a) ¿Qué indicador debe utilizarse en la titulación del ion hierro(II) con
sulfato de cerio(IV) en solución de ácido sulfúrico 1 M