Procesos Girbotol Selexol1
Procesos Girbotol Selexol1
FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA PETROLERA
TRABAJO DE INVESTIGACION
PROCESOS GIRBOTOL Y SELEXOL
LA PAZ – BOLIVIA
2018
TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I M.Sc. MARIO DAZA BLANCO
1. INTRODUCCION
Muchos gases naturales contienen ácido sulfhídrico en concentraciones que varían desde
pequeñas cantidades hasta 30% mol. Los gases que contienen ácido sulfhídrico y dióxido de
carbono se clasifican como gases amargos y los gases que no los contienen son llamados
gases dulces. El gas natural que se maneja en el mercado de combustibles tiene ciertos
requerimientos legales en cuanto a la concentración máxima permitida de H2S (en un rango
de 0.229-0.573 g/100 m3). Esto es justificable, ya que el H2S es un gas tóxico y mortal desde
bajas concentraciones. Las remociones de H2S del gas natural son acompañadas por la
remoción de CO2 y COS si están presentes, debido a sus características ácidas similares.
Otra de las razones del endulzamiento es que el H2S y el CO2 ocasionan corrosión
particularmente al formar soluciones ácidas en presencia de agua. Además, el CO2 diluye el
producto gaseoso produciendo una baja en su poder calorífico. La industria del
procesamiento de gases esta generando nuevos procesos, con el objetivo de convertir el gas
natural en un combustible aceptable en el mercado a un menor costo y reduciendo los
problemas que se presentan a cada paso. Hasta la fecha se han desarrollado un sin número
de procesos de endulzamiento caracterizados principalmente por el tipo de absorbente que
se emplee. Existen solventes físicos, químicos y lechos sólidos como medios de absorción.
Algunos de los procesos que emplean estos solventes son:
Procesos con disolventes químicos. –
Girbotol.
Sulften
Catacarb
Benfield.
Sulfinol.
LoCat
Sulfolin.
Los solventes químicos en este tipo de procesos son soluciones acuosas que reaccionan con
los gases ácidos, en una torre, después son regenerados con calor para ser reutilizados.
Ejemplo de estos son las aminas y el carbonato de potasio. La solución usada puede tener
una gran capacidad de absorción de los gases ácidos, otra característica es que la reacción
es reversible a altas temperaturas para la regeneración de la solución. Los solventes físicos
proporcionan mayores ventajas económicas que las anteriores en el tratamiento de corriente
de alto contenido de gases ácidos a lata presión. En éste proceso el solvente absorbe los
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gases ácidos en el medio absorbente (mallas moleculares o fierro esponja por ejemplo) el
cual puede ser regenerado por el paso de aire o gas dulce. La unidad de remoción de gases
ácidos puede ser selectiva o no selectiva. El H2S y el CO2 se separan en una corriente,
mientras que en una unidad selectiva se producen dos corrientes de gases ácidos, una de
las cuales contienen esencialmente todo el H2S, y la otra contiene CO2. Así, la unidad de
remoción selectiva reduce el volumen de gas a tratarse en la unidad recuperadora pero
aumentando el de la unidad de remoción de gases ácidos. La aplicación de cada uno de
estos procesos esta sujeta a las características de la corriente que se va a tratar. Para
selección del proceso más adecuado se deben considerar los siguientes factores: 1) Tipo de
contaminantes a remover (H2S, CO2, mercaptanos, sulfuro de carbonilo, etc.). 2)
Concentración de contaminantes en la corriente de alimentación y la requerida en el proceso.
3) Selectividad del gas ácido, si es necesaria. 4) Volumen del gas a manejar, así como su
presión y temperatura a las que se encuentre disponible.
Finalmente, se puede decir que en el caso de las plataformas marinas, a diferencia de las
instalaciones en tierra, deben incluirse criterios de dimensión, peso, confiabilidad del
proceso, disponibilidad de reactivos y partes de repuesto principalmente.
2. OBJETIVOS
Describir los procesos Girbotol y Selexol que se llevan a cabo en el endulzamiento del
gas amargo.
3. CUERPO DE INVESTIGACION
ABSORCION QUIMICA
El proceso de absorción consiste en el contacto del gas amargo con solventes que atrapan
selectivamente los compuestos ácidos y tiene como propósito endulzar el gas natural ácido
que contiene cantidades significativas de compuestos de azufre mezclas de compuestos de
azufre y bióxido de carbono para convertirlo en gas dulce.
Cuando se utilizan soluciones de alcanolaminas como solventes, se denominan procesos
químicos debido a que la base de alcanolaminas en solución acuosa reacciona con los gases
ácidos para reducir altas concentraciones de ácido sulfhídrico y bióxido de carbono a niveles
muy bajos. Existen diversos procesos de endulzamiento de gas natural basados en
principios de absorción y desorción de compuestos amargos los cuales difieren en el tipo de
solvente utilizado. Los más utilizados en nuestro país son: el Girbotol, el Alkacid y el Fluor
Solvent.
PROCESO GIRBOTOL
El proceso Girbotol se lleva a cabo en las plantas endulzadoras de gas húmedo amargo y
condensados amargos, cuya función consiste en absorber los mercaptanos y dióxido de
carbono. El proceso consiste en lavar el gas amargo con una solución acuosa de
Dietanolamina (DEA) o Monoetanolamina (MEA). La más utilizada es la DEA dado su bajo
rango de corrosión, dichas substancias absorben las citadas impurezas y en la siguiente fase
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del proceso la DEA o MEA se regenera con un tratamiento de vapor y se recicla, liberando el
CO2 y el azufre absorbido en forma de ácido sulfhídrico.
Este es tambien conocido como un proceso de alcanolaminas se desarrolla, como
absorbente de gases ácidos: las dos aminas más importantes de los procesos comerciales
para la purificación de gas son la monoetanolamina (MEA) y la dietanolamina (DEA). Las
fórmulas moleculares de cada una de las aminas, en general cuenta con al menos un grupo
hidroxilo y un grupo amina; el grupo hidroxilo reduce la presión de vapor e incrementa la
solubilidad en el agua, mientras que el grupo amina puede aportar la alcalinidad necesaria a
las soluciones acuosas para causar la absorción de gases ácidos. Las principales reacciones
que se llevan a cabo cuando una solución de amina primaria se utiliza para absorber CO2 y
H2S se representan en las siguientes ecuaciones:
2(RNH2) + H2 S→ (RNH)2 S
(RNH3)2 S + H2 S↔ 2(RNH3) HS
2(RNH2) + CO2 ↔ RNHCOONH3R
Aunque son compuestos químicos definidos, poseen una presión de vapor considerable bajo
condiciones normales, de manera que las composiciones de la solución de equilibrio varían
con la presión parcial de los gases ácidos presentes. Cuanto mayor aumenta la presión
parcial de vapor de estos con la temperatura, mayor será la posibilidad de eliminar los gases
absorbidos de la solución utilizada mediante el suministro de energía.
El proceso Girbotol o método de absorción por aminas es un proceso para la eliminación del
ácido sulfhídrico o del dióxido de carbono de una mezcla gaseosa. Ya sea etanolamina o
dietanolamina,ambas aminas orgánicas altamente básicas, se deja fluir por pasos estrechos
a través de una torre en donde se pone en contacto directo con el ácido sulfhídrico o con el
bióxido de carbono para absorberlos del gas que se desea purificar,el cual va subiendo por la
torre.
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La amina contaminada ya sea con el ácido sulfhídrico o con el dióxido de carbono se lleva
desde el fondo de la torre a un extractor con vapor en donde fluye acontracorriente con el
vapor, el cual tiene la función de extraer estos compuestos de la amina. Después de estola
amina se regresa a la parte superior de la torre de absorción.
El gas a tratar ingresa a un absorbedor donde el sulfuro de hidrógeno es removido del gas
por una solución acuosa de Etaloamina: mono (MEA), di (DEA) o tri (TEA) la cual es enviada
a un regenerador donde mediante calor el H2S es separado de la solución rica y sale por el
tope de la columna como un gas concentrado y se envía a quemar.La solución pobre, libre
de gases ácidos pasa por el fondo del regenerador previo pase por un intercambiador de
calor, al absorbedor.
CONDICIONES DE OPERACIÓN:
La elección de la amina y la concentración de la solución depende de la composición del gas
a ser tratado, el % de H2S y CO2 en elgas y la pureza final deseada.
APLICACIÓN
Remoción de H2S, CO2, COS, etc. de corrientes de hidrocarburos líquidos y/o gaseosas,
mediante la absorción con solucionas acuosas de monoetanolamina (MEA) o dietanolamina
(DEA). El proceso consiste básicamente en la absorción de los contaminantes, contenidos en
las corrientes líquidas o gaseosas (gas natural), con una solución acuosa (MEA o DEA) a
una temperatura que va de 27 a 49 °C y la regeneración de la misma mediante el aumento
de temperatura entre 110 y 127 °C. Las soluciones acuosas de dietanolamina (DEA)se han
utilizado por muchos años para el tratamiento de gases conteniendo cantidades elevadas de
COS y CS2, además del H2S y CO2. Debido a que las aminas secundarias son mucho
menos reactivas con el COS y CS2 que las aminas primarias, produciendo compuestos
secundarios, son la lección natural para flujos de gas conteniendo estas impurezas. La
solución acuosa de dietanolamina ligeramente concentrada (de 25 a 30 % en peso) es capaz
de absorber los gases ácidos en una proporción por encima de la estequiométrica: es decir,
de 1.0 a 1.3 moles de DEA por mol de gas ácido. Si la solución regenerada sé desorba
perfectamente, cuando se regresa al absorbedor y la presión se eleva, puede producirse un
gas purificado que satisfaga las especificaciones de la tubería. Una ventaja adicional del
proceso es que los productos de descomposición formados se eliminan fácilmente por
filtración a través de carbón activado.
PROBLEMAS DE OPERACIÓN
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Una de las razones por la cual los procesos que utilizan alcanolaminas han desplazado en
gran medida a los procesos de óxido de fierro y carbonato de sodio utilizados en la
purificación de gas natural es la carencia de dificultades en la operación. Sin embargo, varios
factores pueden ocasionar gastos indebidos y dificultades en la operación de unidades de
alcanolaminas, entre las cuales pueden citarse, desde el punto de vista costoso, la corrosión
y la perdida de aminas. Y las dificultades de operación que causan limitaciones en la
capacidad de una planta para la purificación del gas son la espuma y el taponamiento del
equipo.
Perdidas químicas: Las pérdidas del disolvente representan un problema difícil de tratar en
plantas de purificación del gas; estas perdidas pueden ocasionarse por acarreo de la
solución en el flujo de gas dulce, por vaporización o degradación química de la amina. Éstas
deben de combatirse exhaustivamente, no solo por el costo que representa su pérdida sino
también por la contaminación que causa el flujo de gas purificado en las paredes de la
tubería y en casos donde éste gas se destine a procesos catalíticos, ocasionalmente el
envenenamiento del catalizador. Aunque la presión de vapor de las aminas es relativamente
baja, las pérdidas por vaporización son considerables ya que se pasan a través de la
solución de volúmenes enormes de gas. La pérdida de solución más seria es por
degradación química de la amina. En general, la amina es térmicamente estable a la
temperatura de operación del paso del regenerador. Por último, en ciertas operaciones,
especialmente cuando la presión de operación es elevada, se acarrean cantidades
significantes de gases no ácidos del absorbedor a la sección de regeneración; esto resulta
indeseablemente cuando los gases ácidos eliminados van a utilizarse para la
obtención de hielo seco y azufre elemental. Por consiguiente, estos gases deben separase
de la solución, después de que abandonan el absorbedor y antes de entrar al desorbedor.
ABSORCIÓN FÍSICA
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La absorción física depende de la presión parcial del contaminante y estos procesos son
aplicables cuando la presión del gas es alta y hay cantidades apreciables de contaminantes.
Los solventes se regeneran con disminución de presión y aplicación baja o moderada de
calor o uso de pequeñas cantidades de gas de despojamiento. En estos procesos el solvente
absorbe el contaminante, pero como gas en solución y sin que se presenten reacciones
químicas; obviamente que mientras más alta sea la presión y la cantidad de gas mayor es la
posibilidad de que se disuelva el gas en la solución.
PROCESO SELEXOL
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En el proceso Selexol, el disolvente Selexol disuelve los gases ácidos del gas de
alimentación a una presión relativamente alta, por lo general 300 a 2000 psia. El disolvente
rico que contiene los gases ácidos es luego decepción de la presión y/o vapor despojado
para liberar y recuperar los gases ácidos. El proceso Selexol puede operar selectivamente
para recuperar sulfuro de hidrógeno y dióxido de carbono como corrientes separadas, por lo
que el sulfuro de hidrógeno puede ser enviado a cualquiera de una unidad Claus para la
conversión a azufre elemental o a una unidad de proceso WSA para la conversión en ácido
sulfúrico, mientras que, en el mismo tiempo, el dióxido de carbono puede ser secuestrado o
se utiliza para la recuperación mejorada de petróleo. El proceso Selexol es similar al proceso
Rectisol, que utiliza metanol como disolvente refrigerado. El disolvente Selexol, es una
mezcla de los dimetil éteres de polietilenglicol.
Selexol es un disolvente físico, a diferencia de eliminación de disolventes basados en aminas
de ácidos de gas que se basan en una reacción química con los gases ácidos. Dado que no
hay reacciones químicas están involucradas, Selexol generalmente requiere menos energía
que los procesos basados en amina. Sin embargo, a presiones de gas de alimentación por
debajo de aproximadamente 300 psia, la capacidad disolvente Selexol se reduce y los
procesos basados en amina será normalmente superior.
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VENTAJAS
Selectivo para el H2S
No hay degradación del solvente por no haber reacciones químicas
No se requiere “reclaimer”.
Pocos problemas de corrosión
El proceso generalmente utiliza cargas altas de gas ácido y por lo tanto tiene bajos
requerimientos en tamaño de equipo.
Se estima que remueve aproximadamente el 50% del COS y el CS2.
DESVENTAJAS
Alta absorción de Hidrocarburos. Los procesos de absorción físicos son más aplicables
cuando los contenidos de etano e hidrocarburos más pesados son bastante bajos.
Requiere presiones altas (mayores de 400 psi)
Solvente más costoso que las aminas
En algunos casos se ha presentado acumulación de azufre en el solvente y depositación
de azufre en los equipos.
Baja remoción de mercaptanos
Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de regeneración
4. CONCLUSIONES