CALORES ESPECÌFICOS

1
CONTENIDO

1. Calor específico
2. Energía interna, entalpia y calores específicos en gases ideales
3. Relaciones entre calores específicos en gases ideales
4. Energía interna, entalpía y calores específico en líquidos y solidos

2
CALOR ESPECÌFICO

Calor específico es la energía requerida para elevar en un grado la

temperatura de una unidad de masa de una sustancia.
• 𝑪𝑽 → Calor específico a volumen constante
• 𝑪𝑷 → Calor específico a presión constante

𝑪 𝑷 > 𝑪𝑽

3
 𝑪𝑷 > 𝑪𝑽

Ejemplo: Gas helio

𝑲𝑱 𝑲𝑱
𝑪𝑷 = 𝟓. 𝟏𝟗 𝑪𝑽 = 𝟑. 𝟏𝟐
𝒌𝒈. °𝑪 𝒌𝒈. °𝑪

T 0°C – 1°C T 0 °C – 1°C

𝑸 = 𝟓. 𝟏𝟗𝑲𝑱 𝑸 = 𝟑. 𝟏𝟐𝑲𝑱 V Cte.
P Cte.

m = 1 kg m = 1 kg

4
Calor Específico a Volumen Constante
3
𝐸𝑐𝑖𝑛 = 𝑛𝑅𝑇
2
3
𝑈 = 𝑛𝑅𝑇
2
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
𝐶 T= Constante
𝑃=
𝑉

𝑑𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 = 0
V= Constante
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
3 3
𝐶𝑉 = 𝑅 𝑛𝑅∆𝑇 = ∆𝑈 = 𝑄 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇
2 2 5
 3 Monoatómico
𝐶𝑉 = 𝑅
2 He 12.5 J/mol.K

Ar 12.5 J/mol.K

Ne 12.7 J/mol.K

Kr 12.3 J/mol.K

6
Calor Específico a Presión Constante
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 V= Constante
𝑇𝑓´
∆𝑈 = 𝑄
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 P= Constante
𝑛𝐶𝑃 ∆𝑇 −𝑃∆𝑉
𝑇𝑓
∆𝑈(𝑇𝑓´ ) = ∆𝑈(𝑇𝑓 ) = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇

𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇 = 𝑛𝐶𝑃 ∆𝑇 − 𝑃∆𝑉 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑃∆𝑉 = 𝑛𝑅∆𝑇
𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇 = 𝑛𝐶𝑃 ∆𝑇 − 𝑛𝑅∆𝑇
𝐶𝑉 = 𝐶𝑃 − 𝑅
𝑑𝑊 = 𝑃𝑑𝑉
3 𝐶𝑃 5
𝐶𝑉 = 𝑅 𝛾= = = 1.67
2 𝐶𝑉 3
5
𝐶𝑃 = 𝑅 7
 𝐶𝑃 𝛾
𝛾= 𝐶𝑉 − 𝐶𝑃 = 𝑅
𝐶𝑉 He 1.67
𝐽
Ar 1.67 8.31 =𝑅
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Ne 1.64

Kr 1.69

8
Consideremos un sistema cerrado en un proceso estacionario a
volumen constante.

𝒆𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 = 𝒆𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 + 𝒆𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 − 𝒆𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂

Por el principio de conservación de la energía:
Sistema
∆𝒆𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 = 𝒆𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 − 𝒆𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 ∆𝑒 𝑒𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝑒𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒𝑑𝑎 𝑒𝑓 − 𝑒𝑖
En forma diferencial

𝜹𝒆𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 = 𝜹𝒆𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 − 𝜹𝒆𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂

Por definición
𝑪𝑽 𝒅𝑻
9
 Entonces:
𝝏𝒖
𝑪𝑽 =
𝝏𝑻 𝑽

Realizando un análisis similar para un proceso estacionario a

presión constante.

𝝏𝒉
𝑪𝑷 =
𝝏𝑻 𝑷

10
 Unidades 𝑪𝑷 𝒚 𝑪𝑽 :
Sistema internacional Sistema Británico

𝑲𝑱 𝑲𝑱 𝑩𝒕𝒖 𝑩𝒕𝒖
𝑲𝒈. 𝑲 𝑲𝒈. ℃ 𝑳𝒃𝒎. 𝑹 𝑲𝒈. ℉

∆𝑇(℃) = ∆𝑇(𝐾) ∆𝑇(℉) = ∆𝑇(𝑅)

También se puede expresar en base molar 𝑪𝒗 𝒚 𝑪𝒑 :

Sistema internacional Sistema Británico

𝑲𝑱 𝑲𝑱 𝑩𝒕𝒖 𝑩𝒕𝒖
𝑲𝒎𝒐𝒍. 𝒌 𝑲𝒎𝒐𝒍. ℃ 𝒍𝒃𝒎𝒐𝒍. 𝑹 𝒍𝒃𝒎𝒐𝒍. ℉
11
 ENERGÌA INTERNA, ENTALPÌA Y CALORES
ESPECÌFICOS EN GASES IDEALES
En gases ideales: Calor específico a volumen constante

• Ecuación de estado de gas ideal 𝑷𝒗 = 𝑹𝑻

• Definición de entalpía: 𝒉 = 𝒖 + 𝑷𝒗 𝒉 = 𝒖 + 𝑹𝑻
• De forma experimental (Joule): 𝒖 = 𝒖(𝑻) 𝒉 = 𝒉(𝑻)
Por lo tanto: h, al igual que u
𝑪𝒑 = 𝑪𝒑 (𝑻) 𝑪𝒗 = 𝑪𝒗 (𝑻) son funciones de
la temperatura
Entonces: 𝒅𝒖 = 𝑪𝒗 𝑻 𝒅𝑻
𝒅𝒉 = 𝑪𝒑 𝑻 𝒅𝑻
12
 𝒅𝒉 = 𝑪𝒑 𝑻 𝒅𝑻 𝒅𝒖 = 𝑪𝒗 𝑻 𝒅𝑻
Integrando las ecuaciones anteriores:
𝟐 𝟐
∆𝒉 = 𝒉𝟐− 𝒉𝟏 = න 𝑪𝒑 𝑻 𝒅𝑻 A ∆𝒖 = 𝒖𝟐− 𝒖𝟏 = න 𝑪𝒗 𝑻 𝒅𝑻 B
𝟏 𝟏

Integrando en forma molar:

𝟐 𝟐
∆𝒉 = 𝒉𝟐 − 𝒉𝟏 = න 𝑪𝒑 𝑻 𝒅𝑻 C ∆𝒖 = 𝒖𝟐 − 𝒖𝟏 = න 𝑪𝒗 𝑻 𝒅𝑻 D

𝟏 𝟏

Donde:
∆𝒉 ∆𝒖
∆𝒉 = ∆𝒖 =
𝑴 𝑴 13
 𝟐
∆𝒉 = 𝒉𝟐 − 𝒉𝟏 = න 𝑪𝒑 𝑻 𝒅𝑻
𝟏

ഥ𝑷 = 𝒂 + 𝒃𝑻 + 𝒄𝑻𝟐 + 𝒅𝑻𝟑
𝑪

http://joinville.ifsc.edu.br/~evandro.dario/Termodin%C3%A2mica/Material%20Did%C3%A1tico/Livro%
20-%20Cengel/Termodinamica%20-%20Cengel%207th%20-%20espanhol.pdf 14
• Los calores específicos de gases con moléculas con dos
o mas átomos aumentan con las temperaturas y son
más altos.

• La variación de los calores específicos con la

temperatura se aproximan como lineal en intervalos
pequeños de temperaturas

Entonces, se puede utilizar valores promedios para Cv y Cp

∆𝒖 = 𝒖𝟐− 𝒖𝟏 = 𝑪𝒗𝒑𝒓𝒐𝒎 (𝑻𝟐 −𝑻𝟏 )

∆𝒉 = 𝒉𝟐− 𝒉 = 𝑪𝒑𝒑𝒓𝒐𝒎 (𝑻𝟐 −𝑻𝟏 )

15
Las ecuaciones anteriores (A,B,C,D) son adecuadas para cualquier tipo de
proceso, no solo a presión o volumen constante
También se puede determinar para Δh y Δu en gases ideales por medio de
tablas

16
En resumen

Formas de hallar Δh y Δu en gases ideales

𝟐
Integrando en forma molar: ∆𝒉 = න 𝑪𝒑 𝑻 𝒅𝑻 A
𝟏
𝟐
∆𝒖 = න 𝑪𝒗 𝑻 𝒅𝑻 B
𝟏
𝟐
∆𝒉 = න 𝑪𝒑 𝑻 𝒅𝑻 C
𝟏
𝟐 D
∆𝒖 = න 𝑪𝒗 𝑻 𝒅𝑻
𝟏

17
En resumen

Formas de hallar Δh y Δu en gases ideales

𝟐
∆𝒉 = න 𝑪𝒑 𝑇2 − 𝑇1 A
Integrando en forma molar: 𝟏
𝟐
∆𝒖 = න 𝑪𝒗 𝑇2 − 𝑇1 B
𝟏
𝟐
∆𝒉 = න 𝑪𝒑 (𝑇2 − 𝑇1 ) C
𝟏
𝟐 D
∆𝒖 = න 𝑪𝒗 𝑇2 − 𝑇1
𝟏

18
 Ejemplo
Determinar la Δh para 10 kg de hidrógeno que son calentados de 500 K a 1000 K,
utilizando los tres métodos

Método 1: 𝐶𝑃ҧ = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3

19
 𝟐
∆𝒉 = න 𝑪𝒑 𝒅𝑻 De tablas
𝟏
𝑘𝑔
𝑑𝐶𝑃ҧ = 𝑑(𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3 ) 𝑀𝐻2 = 2.016
𝑚𝑜𝑙

න 𝑑𝐶𝑃ҧ = න 𝑑𝑎 + න 𝑑(𝑏𝑇) + න 𝑑(𝑐𝑇 2 ) + න 𝑑(𝑑𝑇 3 )

2 2 2 2
𝐶𝑃ҧ = න 29.11 − 0.1916 ∗ 10 −2
න (𝑑𝑇) + 0.4003 ∗ 10 −5 2
න (𝑑𝑇 ) − 0.807 ∗ 10 −9
න (𝑑𝑇 3 )
1 1 1 1

2 2 2 2 2
∆ℎ = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇 = න 29.11 𝑑𝑇 − 0.1916 ∗ 10−2 න (𝑑𝑇) + 0.4003 ∗ 10−5 න (𝑑𝑇 2 ) − 0.807 ∗ 10−9 න (𝑑𝑇 3 )
1 1 1 1 1

1000
−0.1916 ∗ 10−2 2 0.4003 ∗ 10−5 3 0.807 ∗ 10−9 3
∆ℎ = 29.11 ∗ 𝑇 − 𝑇 + 𝑇 − 𝑇 ቉
2 3 4 500
𝐾𝐽 ∆ℎ 14800.04 𝐾𝐽
∆ℎ = 14800.04 ∆ℎ = ∆ℎ =
𝑘. 𝑚𝑜𝑙 𝑀 2.016 𝑘𝑔
20
Método 2:
𝟐
∆𝒉 = න 𝑪𝒑 𝑇2 − 𝑇1
𝟏

21
 Método 2:
𝟐
∆𝒉 = න 𝑪𝒑 𝑇2 − 𝑇1
𝟏

De la tabla para:

1000 − 500
𝑇=
2
𝑇 = 750𝐾

∆ℎ = 14.645 1000 − 500

𝐾𝐽
∆ℎ = 7322.5 𝐶𝑝 = 14.654 𝐾𝐽/(𝑘g.K)
𝑘𝑔
22
Método 3:

23
 Método 3:

𝐶@500 = 14350 𝐾𝐽/K.mol

𝐶@1000 = 29154𝐾𝐽/K.mol

∆ℎ = ℎ2 − ℎ1 = (29154 − 14350)𝐾𝐽/K.mol

∆ℎ
∆ℎ = 𝑘𝑔
𝑀 𝑀𝐻2 = 2.016
𝑚𝑜𝑙
14804 𝑘𝐽
∆ℎ =
2.016 𝑘𝑔 24
RELACIONES ENTRE CALORES ESPECÍFICOS EN GASES IDEALES

ℎ = 𝑢 + 𝑅𝑇

𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑑𝑅𝑇

𝑑h 𝑑𝑢
= +𝑅
𝑑𝑇 𝑑𝑇 O en base molar:

𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅 𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅 𝐶𝑃 = 𝐶𝑣 + 𝑅𝑢

𝐾 = 1.667 𝐺𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑜𝑠

𝐶𝑃
𝐾=
𝐶𝑉 𝐾 = 1.4 𝑀𝑢𝑐ℎ𝑜𝑠 𝐺𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑑𝑖𝑎𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑜𝑠

25
 ENERGÍA INTERNA, ENTAPÍA Y CALORES ESPECÍFICOS EN LÍQUIDOS Y
SÓLIDOS
Los líquidos y sólidos se pueden tomar como incompresibles (V constante).
Se puede demostrar que para ellos:

𝐶𝑃 = 𝐶𝑉
En sólidos: ∆𝑣 = 0
∆ℎ = ∆𝑢 = 𝐶∆𝑇
∆ℎ = ∆𝑢 + 𝑃∆𝑣
∆ℎ = ∆𝑢 + 0
Presión constante:
∆ℎ = ∆𝑢 = 𝐶∆𝑇
Normalmente se
observan dos
casos especiales:
Temperatura constante:
∆ℎ = 𝑣∆𝑃
26
Ejemplo
5 kg de plomo se calienta de 15 a 90 °C. Determinar su cambio de entalpía total.

∆ℎ = ∆𝑢 = 𝐶∆𝑇

27
Ejemplo
5 kg de plomo se calienta de 15 a 90 °C. Determinar su cambio de entalpía total.

∆ℎ = ∆𝑢 = 𝐶∆𝑇

∆ℎ = 0.128(90 − 15)

𝐾𝐽
∆ℎ = 9.6
𝑘𝑔
∆𝐻
∆ℎ =
𝑚
𝐾𝐽
∆𝐻 = 𝑚. ∆ℎ = 5 ∗ 9.6 𝐷𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎: 𝐶 = 0.128
𝑘𝑔. 𝐾
∆𝐻 = 48𝑘𝑗
28
29
Ejemplo
Determinar la Δh para 20 kg de aire que son calentados de 300 K a 700 K, utilizando los
tres métodos.

30