2022-2-Clase 07 Líquidos y Coligativa para Convertir
2022-2-Clase 07 Líquidos y Coligativa para Convertir
Química General
Diagrama de fases del H2O
Presión Presión
GAS
LÍQUIDO
Punto Crítico
SÓLIDO
LÍQUIDO
1 atm
Volumen Temperatura °C
Ecuación diferencial de Clausius-Clapeyron
Permite calcular la pendiente a lo largo de una de las líneas de
equilibrio entre dos fases (S-L)(L-V) (S-G), en un diagrama de fases P-T
para un sistema de un solo componente.
En un cambio de fases a P y T constantes,
se tiene la siguiente expresión:
Líquido→Vapor
Sólido→Líquido
Sólido→Vapor
Aplicación de Clausius-Clapeyron
CAMBIO DE FASE: EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
El volumen molar de vapor es mucho mayor que el de
líquido, por lo que puede hacerse una aproximación:
𝑃1 = 𝑋1 . 𝑃10
Soluciones de soluto no volátil y no
electrolito
Son las propiedades físicas de las disoluciones que
dependen solamente del número de partículas de soluto
disueltas en la solución (átomos, moléculas, iones), y no
de la naturaleza de las mismas.
Solución
Solvente puro
Ley de Raoult Descenso de la presión de vapor
Descenso
de la
presión de
vapor
Descenso de la presión de vapor- Ejemplo
La solución de urea en etanol se evapora menos que
etanol puro
Elevación de la T de ebullición
∆𝑃 Δ𝐻𝑣 . ∆𝑇
Según Clausius- = Δ𝐻𝑣 . ∆𝑇
𝑃 𝑅. 𝑇 2
Clapeyron 𝑋2 =
𝑅. 𝑇 2
∆𝑃
Por Tensimetría = 𝑋2
𝑃10
El ascenso 𝑋2 . 𝑅. 𝑇 2
∆𝑇𝑒 = (1)
ebulloscópico Δ𝐻𝑣
𝑔2
𝑛2 𝑀
Sabiendo que: 𝑋2 = 𝑛2 ≪ 𝑛1 Se desprecia 𝑋2 = 𝑔 2
𝑛2 + 𝑛1 𝑛2 𝑓𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑎 𝑛1 1
𝑀1
𝑔2
𝑅. 𝑇 2
𝑀2 𝑅. 𝑇 2 𝑀1 𝑔2
Reemplazando en (1): ∆𝑇𝑒 = ∆𝑇𝑒 = .
Δ𝐻𝑣 𝑔1 Δ𝐻𝑣 𝑀2 . 𝑔1
𝑀1
Multiplicando y 𝑅. 𝑇 2 𝑀1 𝑔2 . 1000 ∆𝑇𝑒 = 𝐾𝑒 . 𝑚
dividiendo por x ∆𝑇𝑒 = .
Δ𝐻𝑣 . 1000 𝑀2 . 𝑔1
1000
𝑲𝒆 𝒎
Descenso de la T de congelación
Constante ebulloscópica y crioscópica
e f
c
f
Ke Kc
Ósmosis: paso
selectivo de las
moléculas de
disolvente a
través de una
membrana
permeable desde
una solución
diluida a una
concentrada, a
temperatura
constante
La presión necesaria para evitar la ósmosis se conoce
como presión osmótica de la solución
Donde
n2 = número de moles de soluto
V = volumen de la solución en L.
M = molaridad
R = 0,082 atm.L/K.mol
T = temperatura en la escala Kelvin
Ejemplos
Isotónicas: Igual
concentración
de sales. Suero
(sol salina 0,9%)
Hipotónicas:
< concentración
Hipertónicas:
> concentración
de sales
Son ácidos, bases y sales, sustancias que, en solución se IONIZAN
Total: 0,2 m
Grado de disociación
Totalmente ionizado
Si el soluto no se ioniza totalmente
Grado de disociación
Si α < 1 las moléculas del soluto están
parcialmente disociadas
Ascenso Ebulloscópico
Descenso Crioscópico
Presión Osmótica
EJEMPLO:
Descenso Crioscópico
Soluto
electrolito
no volátil
Se introduce el Ósmosis
factor i de Vant’
Hoff
Miscibilidad: capacidad de un líquido para disolverse en otro
Al mezclar 2 sustancias,
éstas se disuelven sin
absorber ni desprender
calor.
Sus volúmenes resultan
aditivos (los volúmenes
iniciales de cada sustancia
líquida se suman para dar el
volumen final de solución).
Tanto las sustancias líquidas
como sus mezclas cumplen
las leyes de Dalton, Raoult y
Henry.
La formación de la solución puede estar asociada a un
proceso ENDOTÉRMICO o EXOTÉRMICO.
Si las interacciones entre moléculas de [soluto-solvente]
son más débiles que las interacciones entre moléculas de
[soluto-soluto] o de [solvente-solvente], el proceso de
disolución es ENDOTÉRMICO.
Si las interacciones entre moléculas de [soluto-solvente]
son más fuertes que las interacciones entre moléculas de
[soluto-soluto] o de [solvente-solvente], el proceso de
disolución es EXOTÉRMICO.
FASE VAPOR:
2 COMPONENTES
FASE LÍQUIDA:
2 COMPONENTES
Solvente Soluto
puro en volátil
fase líquida
y vapor
PA= xA· P°A Relación entre presión
parcial y la composición
de la fase líquida
PB= xB· P°B
PA = presión parcial de vapor de A
P°A= presión de vapor de A puro
xA = fracción molar de A en la fase L
yA: fracción molar de A en fase vapor yB: fracción molar de B en fase vapor
P T=cte
P°A
PA= xA P°A
LIQUIDO
PB= xB P°B= (1- xA) P°B
Líquido
La curva de composición de
L+V
vapor (T vs YA) se encuentra 1,F 1,G
por debajo, ya que la fase
vapor es mas rica en el P°B
yA1 vapor
componente más volátil (Regla
de Konowaloff) xA1
B xA yA A
Presión constante, P=cte
A es más volátil que B
TebA < TebB
La curva de ebullición es la
curva formada por los
infinitos puntos de ebullición.
La curva de condensación es YB,G XB,D XB,F
P T
Líquido Vapor T°B
P°A
Comportamiento Ideal
L+V L+V
Líquido
P°B
T°A
Vapor xA1
yB1 xB1 yA1
A xB yB B A xB yB B
T
P=cte V=C–F+2
T°B
Vapor En A: C=2; F=1 VA=2-1+2=3
A B
L+V a p=cte, VA=2
Se deben conocer 2 variables: T y x
Líquido
En B: C=2; F=2 VA=2-2+2=2
T°A
xA1 a p=cte, VA=1
yA1
Es suficiente conocer 1 variables: T ó x
A xB yB B
Procedimiento de separación de los componentes de una
solución basado en las diferencias de temperatura de
ebullición
Termómetro
Destilado
(el más volátil)
Vapor rico en
el más volátil
Fraccionamiento
Columna de
Balón
Líquido rico
en el menos
volátil
Residuo
(menos volátil)
Mezcla inicial, XA=0,2.
Vapor para
condensar
El vapor asciende, luego condensa,
Reflujo y posteriormente hierve líquido más
rico en A. Así, el vapor se hace cada
A medida que la
mezcla asciende vez más rico en el componente más
Platos
se hace rica en A volátil (regla de Konowaloff).
(xA crece, es más
volátil, y la T
disminuye,
Plato de tiene
Ingreso menor T de
alimentación
Plato 3 ebullición.
Se extrae por la
parte superior, A
Plato 2 puro, y por la parte
inferior, B puro.
Plato 1
Vapor proveniente
del hervidor
Al calderín
Ejemplo: O2 (g) + agua (l)
CO2 (g) + agua (l)
T°B
p=cte, VA=2 VB=2
D En C:
C
C=2; F=2Vc=2-2+2=2 a
B
p=cte y X, VC=0
Líquido
En D C=2; F=1VD=2-2+2=2 a
p=cte, VD=1
No se pueden obtener los componentes puros por destilación
fraccionada.
95,6 % en peso
de etanol, hierve a
una temperatura de
78,2 °C.
14) A 50 °C la presión de vapor del Benceno C6H6 es 271 mmHg, y la del Tolueno C7H8 es
92,6 mmHg. Calcular en condiciones de equilibrio L-V:
a) La presión de vapor de una mezcla ideal que contiene en fase líquida 100 g de cada
componente (M (benceno)=78 g/mol; M(tolueno)=92 g/mol)
b) La composición en fracción molar de la fase vapor
R: a) P=188,01 mmHg ; b) YC6H6= 0,778 ; YC7H8= 0,222