R - 2 Introducción Cap 1,2,3 2018-2
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REACTORES
(Parte 1B)
LEDA PERNETT BOLAÑO
1
¿Qué es CINÉTICA?
VELOCIDAD o razón ( RATE)
De consumo de reactivos
De formación de productos
Mecanismo
Paso limitante
Dimensionamiento de reactores
2
CINÉTICA
3
1.1 Balance de Moles
La Cinética Química y diseño de reactores:
fundamentales para la producción de casi
todas las sustancias químicas
Ing. Química Otras ingenierías
Éxito de Planta Química: Selección de
sistema de reacción seguro y eficiente _
4
1.2 Velocidad de Reacción rA
aA + bB + … cC + dD + …
# de moles (o moleculas) reaccionan
Vel. de reacción =
tiempo * unidad normalizada
Tipos de reacciones
1. Homogéneas moles de A reaccionan moles moles
- rA 3
tiempo * volumen L.s cm .s
A B
r k1C C A B
6
1.3 Reacciones y Velocidad
Isomerización A B A- B= 0 MA = M B
Síntesis o
A + B AB MA + MB = MAB
combinación
Descomposición AB A + B MAB = MA + MB
nc
jMj 0
j1
7
Cont. Tipos de reacciones
1. Irreversible aA + bB + … cC + dD + …
2. Reversible aA + bB + … cC + dD + …
8
1.4Ecuación de velocidad de
reacción
k1
aA + bB cC + dD
k-1
9
1.3 Energía libre y Entropía
Equilibrio:
G = 0
Energía libre: mínima
Entropía: máxima
A B C D
req k1CA CB k1CC CD 0
c d
Para una reacción k1 CC C
Keq a Db
elemental j = j k1 CACB
10
1.5 Energía libre y Entropía
Reacción: G : 0
c d
a b 1 CCCD
r k1CACB
1 K r r
a b 1 1
eq CACB
Cinética Termodinámica
APÉNCIDE C
11
Ecuación General del Balance
1.6
de Moles
∆V1
1
Fj0 V rj1
Fj
nj
Cj0 Cj
Gj ∆V2
v 2 v
rj2
0
dn j rj = ƒ(T,Ci)
Fj0 + G j Fj
dt ∆Gj1 = rj1∆V1
G G r V
M M
dn j j i 1 ji i 1 ji i
Fj0 Fj + r dV
V
dt
0 j
G r V r dV
V
j ji i 0 j
i 1
12
Conversión y diseño de Reactores
aA + bB + … cC + dD + … ¿Que reactivo escogemos
como base?
# de moles de A q ha reaccionado
Conversión XA =
Mol de A alimentadas al sistema
Reactor (CSTR) dn j
dn j =0
Fj = Fj0 Fj + 0 rjdV
V
dt
Fj0 Cj
dt
V Para perfecto mezclado rj ≠ ƒ(V)
v
Cj0 r dV r j 0 dV rj V
V V
v
0 j
0
V
V xA =
= v
FA0 rA
0
C A0 x A
rA
15
1.6.3 Plug Flow Reactor (PFR)
Fj0 ∆V
Fj
Fj(V) Fj(V+∆V)
Cj0 Cj
v v
0 V = Az
z z + ∆z
V V + ∆V
FA(V) - FA(V+∆V) + rA(V)∆V = 0 FA = FA0(1-xA)
FAV V FA V dxA rA
lim =rA =
V0 V dV FA0
rA
dV dxA rA
=
Ecuación Diferencial con V como d CA0
variable independiente 16
Resumen de Ecuaciones de Diseño
20
2.1 Aplicaciones de ecuaciones de diseño
Ejercicio: La reacción de descomposición isotérmica, en fase gaseosa: A B + C se llevó a cabo en un reactor discontinuo de
laboratorio a 422.2 K y 1013kPa con una carga inicial de A e inertes equimolar. Las mediciones realizadas se muestran a continuación:
-rA 0,0053 0,0052 0,005 0,0045 0,004 0,0033 0,0025 0,0018 0,00125 0,00
(mol/dm3.s) 1
22
Comparación CSTR-PFR
Gráfica de Levenspiel:
VCSTR = 555 L
VPFR = 225 L
-1/rA
XA
25
Tarea:
26
Leyes de velocidad y
3.
Estequiometría
CAP 3 texto
27
2.1 Orden de Reacción
1. 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
-rNO = kCNO2 CO2
A = 2 B = 1 n = 3
28
Modelo Cinético y k
-rj = k(T)ƒ(Ci)
k = ƒ(T) ≠ ƒ(Ci)
EA
k A exp
RT lnA
Ecuación de Arrhenius
ln(k)
EA 1
lnA
lnk -
EA
RT R
1/T (1/K)
29
Velocidad de Reacción y Velocidad de
Reacción Específica
(Ci) General/. se determina x experimentación
rj k C i i
i
Orden reacción B
rA kC C A
A
B
B
volumen
ij i i
i 1
Conversion:
n A0 n A A FA0 FA A
xA xA
n A0 n A0 FA0 FA0 31
Estequiometría Para una reacción isobárica e isotérmica:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
nA0 = 1 mol A(g) + 3B(g) 2C(g)
nB0 = 4 mol
nI0 = 1 mol
Total: nT = nT0 - 2 =
nT0PV
- 2n xATRT n
= A0
Zn T
1 y A0 x A 1 x A
n T0
V Z n T T PT0 j
CA0 j x A
V0 Z 0 n T0 T0 PT Cj
A Z 0 T0 PT
1 x A
Z T PT0 32
Ejercicio en clase: Hidrogenación de etileno
C2H4 + H2 → C2H6
a +b→ c
C= (F/V) = (P/RT)
-ra = Kp*P(b)
x= 0.9
(V)= Vo*(1-0.4x)
Ecuacion de diseño
33
Cont.
Fao=Fbo=0.4*Fto Cto= 0.327mol/L Vo = (Ft*R*T/P)
Fto= 76,8 gmol/s Vo= 235 L/s
Fio=0.2*Fto
V= 122,9 L
P(atm)= 10
34
Variación de Pi con X
35