Calorimetria

FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS
QUIMICA
CALORIMETRIA
Docente: Mg. Lic.Ing. Victor Luna Botello

TEMAS
 Calor especifico
 Capacidad calorífica
 Calor latente
 Calorimetro
 Ejemplos y problemas
Definición de calor específico
La cantidad de energía necesaria para elevar un grado la temperatura
de un kilogramo de una sustancia cualquiera
Supongamos que se transfiere una cantidad de energía Q a una

masa «m» de una determinada sustancia, cambiando como
consecuencia su temperatura en:ΔT
Las unidades del calor específico para 1 kg de masa son en el SI (J/kg -1 k-1)
Las unidades del calor específico para 1 g de masa es (erg / g -1 k-1)
Equivalente mecánico del calor

El caloría (cal) es el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de
agua de 14.5 °C a 15.5 °C :
Cuando la temperatura aumenta, se consideran positivos, lo

que corresponde a una energía que entra en el sistema y viceversa
Valores de calor específico
para diferentes sustancias
Transición de fase: Conversión de una fase en otra.
Gas
Vaporización Condensación
Líquido
Sublimación Deposición
Fusión Congelación
Sólido
Ejemplo-
¿Cuánto calor se emite cuándo una barra de hierro de 869 g se
enfría de 94°C a 5°C? Ce de Fe = 0.444 J/g • 0C
Datos.-
1.- Q = ?
Fe: m = 869 g
T1 = 94 °C
T2 = 5 °C
c.e-Fe = 0.444 J / g °C
2.- Formula : Q = c.e.*m* ∆T
Cálculos
∆T = 5 °C -94°C = (5 - 94 )°C = - 89 °C
Reemplazando datos… Q = (0.444 J/g °C)*869g*(-89 °C)
Q = - 34.339,4 J
Ejemplo.-
Calcular el calor requerido para calentar 1,0 kg de Argón de 25
o
C a 100 oC a presión constante (1atm). Supóngase un gas ideal.
Cp (argón) = 310 J/K*kg
solución.-
Q= m*c.e.*ΔT = 1*310 J/(K·kg)*(75+273 k)=
Q= 107,88*103 kJ
Calorimetría
 Este proceso de medir el flujo de calor se llama

calorimetría
 Un contenedor de volumen constante diseñado para medir el
flujo de calor es una bomba calorimétrica
 Típicamente, la sustancia se quema en el calorímetro y se
mide el incremento de temperatura (dV es constante, pero P
cambia en la bomba)
 En una bomba calorimétrica, DT a qv
Para la medida de los calores de reacción de Combustion
se utilizan los calorímetros
En el caso de las
reacciones de combustión
se utiliza una bomba
calorímetrica.
consta de un recipiente de acero que
se puede cerrar herméticamente,
sumergido en una masa de agua ma
que está aislada del exterior (por
ejemplo mediante una pared de aire)
para evitar pérdidas de calor.
La masa del recipiente de acero la
denominaremos masa del calorímetro
(mc).
Q liberado por la reacción = - Q absorbido por el agua y
calorímetro
Qreacción = - (ma Ca + mc Cc) (T2 – T1)
En ocasiones para simplificar, el producto mc Cc se expresa como la

constante del calorímetro (kc), cuyas unidades son J/ºK quedando la
expresión como:
Qreacción = - (ma Ca + kc) (T2 – T1)
LAS REACCIONES QUE OCURREN EN LA BOMBA CALORIMÉTRICA SE

PRODUCEN A VOLUMEN CONSTANTE
(no hay expansión de gases)

Capacidad calorífica
 La capacidad calorífica molar, CVm, es una propiedad intensiva (J/K mol). Se
define la CAPACIDAD CALORÍFICA ( C ) de una sustancia como la cantidad
de calor a aportar, para elevar en un grado Kelvin la temperatura de un mol de
dicha sustancia:
 C = Q / DT ……. Cv, (volumen cte)

 …..Cp ( presión cte)
 La variación de CV con T es generalmente pequeña cerca de la temperatura
ambiente y puede considerarse constante.
 Si V es constante, dw es cero, PV = 0
 qv es el flujo de calor a V constante
 dU = qV= CV dT ≈ CV DT ΔU = n * Cv* DT
Ejemplo.- Calcula el cambio en la energía de 1.0 kg de Ar cuando se calienta de 25
o
C a 100 oC a volumen constante
 Tablas: Cv = 12.59 J / K
 dV = 0 V = cte
 Ti = 25 ºC = 273+25 k = 298 k
 Tf = 100 º C = 100+273 k = 373 k … ΔT = 373-
298 k = 75 k
f f f
 dU   C
i i
Vm dT n  Cv dT
i
U  nCVm T f  Ti 
1.0 x103
n
39.948
 1.0 x103 
U   12.59 75  23.64 x103 J
 39.948 
El calor especifico de una sustancia es la
cantidad de energía (calor) que se necesita
para elevar un grado la temperatura de una
unidad de masa cuando el volumen se
mantiene constante
 Q 
CV   
 T V
El calor especifico de una sustancia es la
cantidad de energía (calor) que se necesita
para elevar un grado la temperatura de una
unidad de masa cuando la presión se
mantiene constante
 Q 
CP   
 T  P
CP
 
CV
5
Gas monoatómico =
3
Argon, helio, …..
7
Gas diatómico (2 grados de libertad internos) =
5
Oxigeno (O2), nitrógeno ( N2 ), …..
3 
d  NkT 
dU  2  3
CV    Nk
dT dT 2
dU 3 5
CP   Nk  Nk  Nk  Nk
dT 2 2
δ = Cp /Cv = (5/2) Nk / (3/2) Nk = 5/3
δ = 5/3… gases monoatómicos … argón

Ejemplo.-
La temperatura de una barra de plata sube 10 °C cuando absorbe 1,23 kJ de energía por
calor. La masa de la barra es de 525 g. Determine el calor específico de la plata.
Datos.-
c.e.- Ag = ?
Masa- Ag = 525 g = 0,525 kg
ΔT = 10 ºC … incremento
Q = 1,23 kJ
Formula: Q = m* c.e.(Ag)* ΔT….
c.e.(Ag) = Q /m* ΔT = 1,23 kJ/0,525kg*10 ºC
c.e.(Ag) = 0,234 kJ/ kg ºC

Diagrama de fases para el agua
Tfus Teb
normal normal
Línea OC: Curva del equilibrio líquido « gas (curva de Pvap)

Línea OD: Curva del equilibrio sólido « líquido
Línea OA: Curva del equilibrio sólido « gas
Durante los cambios de fase,
(vaporización, fusión, etc.), se
intercambia calor sin variación de
temperatura.
Estos intercambios se
cuantifican a partir de los
calores latentes de cambio
de estado.
Calor latente y cambios de fase
A partir de la definición de calor latente, la transferencia de energía necesaria para
que se produzca un cambio de fase en una masa “ m “ de sustancia es:
Si se requiere una cantidad “L” de energía transferida para producir un

cambio de fase en una masa “ m “ de sustancia, la relación es:
El signo de la ecuación anterior debe escogerse de acuerdo con la dirección en la que fluya
la energía:
- positiva: si se está introduciendo energía en el sistema (por ejemplo, en la fusión de
un bloque de hielo para convertirse en agua)
- negativa: si se está extrayendo energía del sistema (por ejemplo, en la congelación de
agua líquida para convertirse en hielo)
Caracteriza una importante propiedad térmica de la sustancia: el calor

latente .
Valores del calor latente para varias sustancias
Calor latente de fusión y
calor latente de vaporización
El calor latente de fusión “ Lf “ es el término que se utiliza cuando el

cambio de fase en cuestión se refiere a una fusión o a una solidificación
Es la energía necesaria para romper todos los enlaces

intermoleculares de un kilogramo de una sustancia, de forma que
pueda pasar de fase sólida a líquida
El calor latente de vaporización “ Lv “ es el término que se utiliza cuando

el cambio de fase en cuestión se refiere a una vaporización o
condensación
Es la energía que hay que suministrar a un kilogramo de una

sustancia en fase líquida para romper todos los enlaces del
líquido de modo que se convierta en gas
Ejemplo.-
Si la energía del Sistema es 816 J.¿Cuál es el estado de la sustancia y
la temperatura a la que se encuentra?
Solucion.-
T = 100 ºC, estado: vapor de agua ( LINEA “D”)
Como medir el calor específico: por el
uso de la calorimetría
Técnica para medir el calor específico de un líquido o un sólido:
Principio de conservación de la energía para este sistema aislado:

la energía en forma de calor que transfiere la sustancia más caliente (de
calor específico desconocido) es igual a la energía que absorbe el agua
Sustancia cuyo calor específico Agua

desconocemos
Calor específico Calor específico
Masa Masa
Temperatura inicial Temperatura inicial
Temperatura final de equilibrio después de haber combinado

sustancia y agua
Como medir el calor específico:
calorimetría
Técnica para medir el calor específico de un líquido o un sólido:
Q- agua = Q - Ag
Sustituyendo los valores conocidos en la parte derecha de la

ecuación, podemos calcular el calor específico de la sustancia
Ejemplo
Una herradura de hierro de 1,5 kg inicialmente a 600 °C se deja caer
en una cubeta que contiene 20 kg de agua a 25 °C.
¿Cuál es la temperatura final? (Pase por alto la capacidad calorífica
del recipiente, y suponga que la insignificante cantidad de agua se
calienta.) c.e. agua = 4186 J/kgºC ; c.e. fe = 448 J/kgºC
 SOLUCION.-
 Plantea: agua fría ---- hierro caliente
Q agua = - Q hierro
m.agua.(c.e.agua) ΔT = - m.fe.(c.e.fe) ΔT
20 kg (4186 J/kgºC)(Tf - 25ºC) = - 1,50 kg (448 J/kgºC)(Tf -600 ºC)
Tf = 29,6 ºC
EJEMPLO
Calcular que cantidad de calor hay que entregarle a una masa de 3 kg de agua para calentarla de 20
ºC a 100 ºC. Idem para 3 kg de hierro. cfe = 0,1 kcal / kg ºc . C H2O = 1 kcal / kg ºc .
EJEMPLO:
calcular la cantidad de calor que hay que entregarle a un cubito de hielo de 50 g que
está a - 30 ºC para derretirlo y obtener agua a 0 ºC. C hielo = 0,5 kcal / kg ºc . L hielo
= 80 kcal/kg .
SOLUCION.-
Veamos. Tengo un cubito de hielo a -30 ºC y quiero derretirlo. Primero tengo
 que llevar el hielo de –30 ºC a 0 ºC. La cantidad de calor a entregar
sera:
Ejemplo.-
Se tienen 5 kg de hielo -20 ºC. ¿ que cantidad de calor hay que entregarle al hielo para llevarlo a vapor
a 100 ºC . idem para llevar de nuevo el vapor a 100 ºC a hielo a – 20 ºC.
Dibujar las 2 evoluciones en un diagrama temperatura – calor entregado.
datos: chielo = 0,5 kcal / kg ºc . L hielo = 80 kcal/kg .
C H2O = 1 kcal / kg ºc . L H2O= 540 kcal/kg
SOLUCION.-
5 Kg de hielo, a – 20 ºC. Derretir ese hielo y llevarlo a vapor a 100 ºC. Voy
calculando la cantidad de calor que necesito para cada una de estas
operaciones.
Ahora sumo todas las cantidades de calor para obtener el Qtotal
entregado:
Ejemplo.- Calcule la cantidad total del calor que necesita el sistema (Q)

Calorimetria

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DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS

Docente: Mg. Lic.Ing. Victor Luna Botello

Supongamos que se transfiere una cantidad de energía Q a una

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Cuando la temperatura aumenta, se consideran positivos, lo

2.- Formula : Q = c.e.*m* ∆T

Q= m*c.e.*ΔT = 1*310 J/(K·kg)*(75+273 k)=

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(no hay expansión de gases)

 C = Q / DT ……. Cv, (volumen cte)

 qv es el flujo de calor a V constante

 Tf = 100 º C = 100+273 k = 373 k … ΔT = 373-

δ = Cp /Cv = (5/2) Nk / (3/2) Nk = 5/3

δ = 5/3… gases monoatómicos … argón

c.e.(Ag) = 0,234 kJ/ kg ºC

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Si se requiere una cantidad “L” de energía transferida para producir un

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Es la energía necesaria para romper todos los enlaces

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Sustancia cuyo calor específico Agua

Temperatura inicial Temperatura inicial

Temperatura final de equilibrio después de haber combinado

Sustituyendo los valores conocidos en la parte derecha de la

 Plantea: agua fría ---- hierro caliente

20 kg (4186 J/kgºC)(Tf - 25ºC) = - 1,50 kg (448 J/kgºC)(Tf -600 ºC)

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