Maria Daniela STELESCU, Elena MÃNÃILÃ, Gabriela CRÃCIUN, Daniel IGHIGEANU, Dana GURÃU
Maria Daniela STELESCU, Elena MÃNÃILÃ, Gabriela CRÃCIUN, Daniel IGHIGEANU, Dana GURÃU
Maria Daniela STELESCU1, Elena MÃNÃILÃ2*, Gabriela CRÃCIUN2, Daniel IGHIGEANU2, Dana GURÃU1
1
National Research & Development Institute for Textiles and Leather, Division: Leather &Footwear Research Institute, 93 Ion Minulescu St.,
031215, Bucharest, Romania, e-mail: [email protected]
2
National Institute for Laser, Plasma and Radiation Physics, Electron Accelerators Laboratory, 409 Atomistilor St., 077125 Magurele, Romania,
e-mail: [email protected]
DENSITATEA DE RETICULARE A UNOR AMESTECURI COPOLIMER ETILEN-VINIL-ACETAT/TRIALILCIANURAT RETICULATE PRIN PROCESAREA CU ELECTRONI
ACCELERAÞI
REZUMAT. Vulcanizarea prin iradiere cu electroni acceleraþi (EA) se bazeazã pe interacþiunea dintre energia electronilor ºi elastomerul supus acestui tratament. În
urma acestei interacþiuni se obþin radicali liberi formaþi prin disocierea moleculelor aflate în stare excitatã sau prin interacþiunea ionilor moleculari. Radicalii liberi
sau ionii moleculari pot reacþiona prin legarea directã de lanþul polimeric sau prin iniþierea reacþiilor de grefare. Chimia procesului se bazeazã pe formarea de
macroradicali pe lanþul elastomeric, care se recombinã determinând structura finalã. În aceastã lucrare este prezentat efectul radiaþiei ionizante asupra unor
amestecuri pe bazã de copolimer etilen-vinil-acetat (EVA) ºi trialilcianurat (TAC). Probele au fost supuse tratamentului cu electroni acceleraþi cu doze cuprinse între
50 kGy ºi 500 kGy. Reticularea prin iradiere a probelor EVA/TAC a fost evaluatã prin determinarea fracþiei de gel ºi a densitãþii de reticulare. Densitatea de reticulare a
probelor a fost determinatã pe baza mãsurãtorilor gradului de gonflare în solvent (toluen) la 23-25°C, prin aplicarea bine cunoscutei ecuaþii modificate Flory-Rehner
pentru reþele tetra-funcþionale, în care valorile parametrului de solubilitate au fost calculate conform Small, Hoy ºi Krevelen. Analizele sol-gel ºi densitatea de
reticulare au arãtat cã probele au tendinþa de reticulare în urma iradierii cu electroni acceleraþi. Astfel, pe mãsurã ce creºte doza absorbitã, are loc o creºtere a
fracþiei de gel, a fracþiunilor de volum ale polimerului din probele gonflate la echilibru (í2m) ºi a densitãþii de reticulare (í), ºi o scãdere a gradului de gonflare G
(cantitatea de polimer solubilã în toluen). Cea mai mare valoare a gradului de reticulare s-a obþinut pentru proba iradiatã cu o dozã de 350 kGy.
CUVINTE CHEIE: copolimer etilen-vinil-acetat, trialilcianurat, reticulare, electroni acceleraþi
LA DENSITÉ DE RÉTICULATION DES MÉLANGES COPOLYMÈRE D'ÉTHYLÈNE VINYLE ACÉTATE / CYANURATE DE TRIALLYLE RÉTICULÉS PAR TRAITEMENT A
FAISCEAU D'ÉLECTRONS
RÉSUMÉ. La vulcanisation par irradiation à faisceau d'électrons (EA) est basée sur l' interaction entre l'énergie d'électrons et un élastomère soumis à ce traitement.
À la suite de cette interaction, on obtient des radicaux libres formés par dissociation des molécules dans l'état excité ou par l'interaction d' ions moléculaires. Les
radicaux libres ou les ions moléculaires peuvent réagir par la liaison directe à la chaîne de polymère ou par l'initiation de réactions de greffage. La chimie du
processus est basée sur la formation de macroradicaux sur la chaîne d'élastomères qui se recombinent, en résultant la structure finale. Dans cet article, on montre
l'effet d'un rayonnement ionisant sur?des mélanges à base de copolymère d'éthylène-acétate de vinyle (EVA) et cyanurate de triallyle (TAC). Les échantillons ont été
soumis à des traitements à faisceau d'électrons avec des doses de 50 kGy à 500 kGy. La réticulation par irradiation des échantillons EVA/TAC a été évaluée par la
détermination de la fraction de gel et de la densité de réticulation. La densité de réticulation des échantillons a été déterminée en mesurant le degré de gonflement
dans un solvant (toluène) à 23-25??°C, en appliquant les équations modifiées bien connues Flory-Rehner pour les réseaux tétra-fonctionnels, dans lesquelles les
valeurs du paramètre de solubilité ont été calculés selon Small, Hoy et Krevelen. Les analyses sol-gel et la densité de réticulation ont montré que les échantillons ont
la tendance à réticuler après l'irradiation à faisceau d'électrons. Ainsi, avec l'augmentation de la dose absorbée, on constate une augmentation de la fraction de gel,
des fractions volumiques du polymère dans les échantillons gonflés à l'équilibre (í2m) et la densité de réticulation (í), et une diminution du taux de gonflement G (la
quantité de polymère soluble dans le toluène). La valeur la plus élevée du degré de réticulation a été obtenue pour l'échantillon irradié avec une dose de 350 kGy.
MOTS CLÉS: copolymère d'éthylène vinyle acétate, cyanurate de triallyle, réticulation, faisceau d'électrons
*
Correspondence to: Elena MÃNÃILÃ, National Institute for Laser, Plasma and Radiation Physics, Electron Accelerators Laboratory, 409 Atomistilor St., 077125
Magurele, Romania, e-mail: [email protected]
INTRODUCTION INTRODUCERE
Several researchers suggest that appropriate Mai mulþi cercetãtori sugereazã cã o serie de
polyfunctional monomers-PFMs (co-agents) in monomeri polifuncþionali - MPF (co-agenþi) adecvaþi [5,
polymer matrix [5, 6] could be used to obtain desired 6] pot fi introduºi în matricea polimericã pentru a
rubber physical properties at lower irradiation doses [3, obþine proprietãþile fizice dorite ale cauciucului la doze
7, 8]. Co-agents are multi-functional organic molecules mai mici de iradiere [3, 7, 8]. Co-agenþii sunt molecule
which are highly reactive towards free radicals [9]. They organice multi-funcþionale extrem de reactive faþã de
are used as reactive additives to boost the radicalii liberi [9]. Ei sunt folosiþi ca aditivi reactivi
vulcanization efficiency [10-12]. pentru a creºte eficienþa de vulcanizare [10-12].
This paper presents the effect of the În acest studiu a fost investigat efectul
polyfunctional monomer triallylcyanurate (TAC) on the monomerului polifuncþional trialilcianurat (TAC)
crosslink density and gel fraction of the ethylene-vinyl asupra densitãþii de reticulare ºi fracþiei de gel ale
acetate copolymer (EVA) crosslinked by electron beam copolimerului de tip EVA reticulat prin procesarea
(EB) processing. cu EA.
Dependence of gel fraction and crosslink density S-a determinat influenþa dozei de iradiere asupra
on irradiation dose was determined for a dose range of fracþiei de gel ºi a densitãþii de reticulare ale probelor
50 kGy to 500 kGy. iradiate cu doze de la 50 kGy la 500 kGy.
Materials Materiale
The following materials were used in the study: Materiile prime utilizate în experimente au fost
EVA copolymer Elvax 260, DuPont, USA (27.8%
? urmãtoarele:
wt% VA content, flow index (MFI) 5.5 g/10 min at 190°C ? copolimerul EVA Elvax 260, DuPont, SUA
and 2.16 kg load); (27,8% wt% vinil acetat, indice de curgere (MFI) 5,5
? antioxidant pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di- g/10 min la 190°C cu o apãsare de 2,16 kg);
tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) Irganox 1010 ? antioxidant pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-
(CIBA-BASF, Germany); tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) Irganox 1010
? polyfunctional monomer - triallylcyanurate (CIBA-BASF, Germania);
Luvomaxx TAC DL 70, Lehmann&Voss&Co., Germany ? monomer polifuncþional - trialilcianurat
(26% percentage of ash, density 1.34 g/cm3, 30% active Luvomaxx TAC DL 70, Lehmann&Voss&Co., Germania
synthetic silica). (26% cenuºã, densitate 1,34 g/cm3, 30% dioxid de siliciu
activ sintetic).
(1)
where W3 and W1 are the weight of the dried sample unde W3 reprezintã greutatea probei dupã extracþie în
after extraction and the weight of the sample before solvent (proba uscatã ºi cântãritã pânã la masã
extraction, respectively [13, 14]. The results reported constantã), iar W1 reprezintã greutatea iniþialã a probei
were the average of five specimens. (înainte de extracþie) [13, 14]. Rezultatele raportate
The number of moles of crosslinked basic units sunt media a cinci determinãri.
per weight unit of the crosslinked polymer is called Numãrul de moli al unitãþilor reticulate pe unitatea
crosslink density. The cross-linking density of the de greutate a polimerului reticulat este numit densitate
samples was determined on the basis of equilibrium de reticulare. Densitatea de reticulare a probelor a fost
solvent-swelling measurements (in toluene at 23- determinatã pe baza mãsurãtorilor gradului de gonflare
25°C) by applying the well-known modified Flory- în solvent (toluen) la 23-25°, prin aplicarea bine
Rehner equation for tetra functional networks. The cunoscutei ecuaþii modificate Flory-Rehner pentru reþele
samples (2 mm thick) were initially weighed (W1) and tetra-funcþionale. Probele (2mm grosime) au fost iniþial
immersed in toluene for 24 h. The swollen samples cântãrite (W1) ºi imersate în solvent (toluen) pentru 24 h.
were removed and cautiously dried to remove excess Probele gonflate au fost scoase ºi ºterse cu grijã pentru a
solvent before being weighed (W2) and, during this îndepãrta solventul în exces ºi cântãrite din nou (W2); în
operation, the samples were covered to avoid toluene timpul acestei operaþii, probele au fost acoperite pentru
evaporation during weighing. Traces of solvent and a evita evaporarea toluenului în timpul cântãririi. Urmele
other small molecules were then eliminated by drying de solvent a fost eliminate prin uscarea la aer timp de 6
in air for 6 days. Finally, the samples were weighed for zile ºi încã 3 ore în etuvã la 80°C. Dupã aceastã operaþie,
the last time (W3), and volume fractions of polymer in probele au fost cântãrite pentru ultima oarã (W3) ºi
the samples at equilibrium swelling í 2m were fracþiunile de volum ale polimerului din probele gonflate
determined from swelling ratio G, and calculated as la echilibru í2m au fost determinate plecând de la gradul
follows: de gonflare G, dupã cum urmeazã:
(2)
where: unde:
(3)
and are the densities of elastomer samples and unde ºi reprezintã densitatea elastomerului ºi
solvent, respectively. respectiv a solventului.
The crosslink density, í, was determined using the Densitatea de reticulare, í, s-a determinat pe baza
Flory-Rehner relationship: relaþiei Flory-Rehner:
(4)
where = 106.5 cm3/mol is the molar volume of unde = 106.5 cm3/mol este volumul molar al
solvent (toluene), í2m is the volume fraction of polymer solventului (toluen), í 2m este volumul fracþiei
in the sample at equilibrium swelling, Ö = 4 is the cross- polimerului din proba gonflatã la echilibru, Ö = 4
link functionality and ÷12 is the polymer-toluene reprezintã funcþionalitatea reticulãrii, iar ÷12 este
interaction parameter. parametrul de interacþiune polimer-solvent.
(5)
where: ÷S is the entropic contribution of this parameter unde: ÷S reprezintã contribuþia entropicã (este 0,34,
(usually 0.34, according Blanks and Prausnitz [19]); ÷H is conform Blanks ºi Prausnitz [19]); ÷H reprezintã
the enthalpic contribution, obtained from the molar contribuþia entalpicã, obþinutã pe baza: VmS, volumul
volume of a solvent, VmS,, universal gas constant R, molar al solventului, R constanta universalã a gazelor, T
absolute temperature T(K) and the Hildebrand temperatura absolutã (K) ºi parametrii Hildebrand de
solubility parameters of the polymer (äP) and the solubilitate pentru polimer (äP) ºi solvent (äS).
solvent (äS). Parametrul de solubilitate Hildebrand al
The Hildebrand solubility parameters of the solventului utilizat în cazul de faþã (toluenul), äS, este
solvent, toluene, äS, is 18.2 (MPa)1/2 [20]. The solubility 18,2 (MPa)1/2 [20]. Parametrul de solubilitate al
parameter of a polymer can be estimated by using one polimerului se poate estima prin utilizarea uneia dintre
of several group-contribution methods, such as those metodele bazate pe contribuþia grupãrilor, cum ar fi
given by Small, Hoy and Van Krevelen. Calculation of äP cele puse la punct de Small, Hoy sau Van Krevelen.
by a group-contribution method requires the value of a Calculul äP utilizând metoda contribuþiei de grup se
molar attraction constant, Fi, for each chemical group in bazeazã pe constanta de atracþie molarã, Fi, pentru
the polymer repeating unit. The solubility parameter of fiecare unitate care se repetã în polimer. Parametrul de
a polymer is then calculated from molar attraction solubilitate al polimerului se calculeazã ca raport între
constants and the molar volume of the polymer, V (cm3 constantele de atracþie molarã ºi volumul molar al
mol-1), as: polimerului, V (cm3 mol-1), prin ecuaþia:
(6)
The molar volume of the EVA is 119, 5239 cm3 Volumul molar al copolimerului EVA este 119,
mol-1. A listing of the molar attraction constants, Fi, for 5239 cm3 mol-1. O listã a constantelor de atracþie molarã
chemical group in EVA repeating-unit and the molar ale moleculelor care se repetã în polimerul EVA, Fi, ºi
attraction constant for the repeating unit of EVA, , suma constantelor de atracþie dupã Small, Hoy ºi
by Small, Hoy and Krevelen [18] is given in Tables 1 and 2. Krevelen sunt date în Tabelele 1 ºi 2.
Table 2: The molar attraction constant for the repeting unit of EVA
Tabelul 2: Constantele de atracþie molarã pentru unitãþile care se repetã ale EVA (Elvax 260)
Group Number of groups Small Hoy Van Krevelen
Grupare Numãr de grupãri F Fi F Fi F Fi
å
F i 1.945 1.954 1.912
Table 3 gives the results obtained for the solubility În Tabelul 3 sunt date rezultatele obþinute pentru
parameter (by Small, Hoy and Krevelen) and for the parametrul de solubilitate (dupã Small, Hoy and
Flory–Huggins interaction parameter between solvent Krevelen) ºi parametrul de interacþiune Flory–Huggins
and polymer, ÷. dintre solvent ºi polimer, ÷.
Table 3: Values of the solubility parameter (by Small, Hoy and Krevelen) and interaction parameter, ÷
Tabelul 3: Valorile parametrului de solubilitate (conform Small, Hoy ºi Krevelen) ºi ale parametrului de interacþiune, ÷
Method
äP ÷
Metodã
The results presented in Figures 3-6 show that as Rezultatele prezentate în Figurile 3-6 aratã cã, pe
EB dose increases, there is an increase of gel fraction, mãsurã ce creºte doza de EA, are loc o creºtere a fracþiei
volume fractions of polymer in the samples at de gel, a fracþiunilor de volum ale polimerului din
equilibrium swelling (í2m) and of cross-link density (í), probele gonflate la echilibru (í2m) ºi a densitãþii de
and a decrease of swelling ratio G (toluene soluble reticulare (í), ºi o scãdere a gradului de gonflare G
polymer quantity). The samples were not subjected to (cantitatea de polimer solubilã în toluen). Probele nu au
crosslinking treatment (by irradiation treatment), but fost supuse tratamentului de reticulare (prin iradiere),
dissolved in toluene – under the same conditions. ci dizolvate în toluen – în aceleaºi condiþii.
Figure 3. Gel fraction versus irradiation dose Figure 4. Swelling ratio G fraction
Figura 3. Fracþia de gel în funcþie de doza de iradiere versus irradiation dose
Figura 4. Gradul de gonflare, G,
în funcþie de doza de iradiere
Figure 5. Volume fractions of polymer in the samples Figure 6. Crosslinking density versus irradiation dose
at equilibrium swelling í2m versus irradiation dose Figura 6. Densitatea de reticulare
Figura 5. Fracþiunile de volum ale polimerului în funcþie de doza de iradiere
din probele gonflate la echilibru í2m
în funcþie de doza de iradiere
Un-irradiated samples were found to be easily S-a constatat cã probele neiradiate sunt uºor
soluble in toluene, however, blends irradiated to a dose solubile în toluen, însã amestecurile iradiate la o dozã
>50 kGy were insoluble due to the formation of a three- de >50 kGy au fost insolubile din cauza formãrii unei
dimensional network. The gel fraction, swelling ratio G reþele tridimensionale. Fracþiunea de gel, gradul de
and volume fractions of polymer in the samples at gonflare G ºi fracþiunile de volum ale polimerului din
equilibrium swelling í2m are a measure of the probele gonflate la echilibru í2m reprezintã o mãsurã a
crosslinking density and it can be observed that as the densitãþii de reticulare ºi se poate observa cã, pe
absorbed dose increases, the croslinking density mãsurã ce creºte doza absorbitã, densitatea de
increases to 350 kGy, then begins to decrease. A reticulare creºte pânã la 350 kGy, apoi începe sã scadã.
decrease of cross-linking rate is noticed with the Cu creºterea dozei de iradiere peste 350 kGy, se observã
increase of irradiation dose over 350 kGy. This can be o scãdere a gradului de reticulare. Acest fapt poate fi
interpreted as the starting point of the degradation interpretat ca un început al procesului de degradare. Se
process. It is known that sample irradiation may lead to cunoaºte cã prin iradierea probelor pot avea loc
simultaneous polymerization, grafting, crosslinking or simultan reacþii de polimerizare, grefare, reticulare sau
degradation reactions. Depending on the irradiation degradare. În funcþie de doza de iradiere, de condiþiile
dose, working conditions, blend composition, etc., a de lucru, de compoziþia amestecurilor etc., predominã
certain reaction prevails. o anumitã reacþie.
CONCLUSIONS CONCLUZII
In order to investigate the effect of ionizing În scopul de a investiga efectul radiaþiei ionizante
radiation on EVA/TAC samples, the latter were asupra probelor de EVA/TAC, acestea au fost supuse
subjected to electron beam treatment with doses tratamentului cu electroni acceleraþi cu doze cuprinse
ranging between 50 kGy and 500 kGy. Sol-gel analysis între 50 kGy ºi 500 kGy. Analizele sol-gel ºi densitatea de
and cross-linking density have shown that samples reticulare au arãtat cã probele au tendinþa de reticulare
tend to crosslinking after electron beam irradiation. în urma iradierii cu electroni acceleraþi. În urma
Following the results obtained, it was observed that rezultatelor obþinute s-a observat cã prin creºterea
increasing the irradiation dose leads to an increase in dozei de iradiere, creºte densitatea de reticulare. Cea
crosslinking density. The highest value of the mai mare valoare a gradului de reticulare s-a obþinut
crosslinking rate was obtained for the sample irradiated pentru proba iradiatã cu o dozã de 350 kGy. Peste
with a dose of 350 kGy. Over this dose, samples began aceasta dozã probele au început sã se degradeze, fapt
to degrade, which is observed from the decrease of observat prin scãderea gradului de reticulare. Astfel,
crosslinking rate. The results demonstrate that the rezultatele obþinute demonstreazã cã densitatea de
crosslinking density of EVA/TAC elastomer proves to reticulare a elastomerului EVA/TAC se dovedeºte a fi o
depend on the irradiation dose. It was concluded that funcþie a dozei de iradiere. S-a concluzionat faptul cã
the crosslinking density values of the samples ?differ valorile densitãþilor de reticulare ale probelor diferã în
depending on the method by means of which the Flory- funcþie de metoda prin care a fost calculat parametrul
Huggins interaction parameter between solvent and de interacþiune Flory–Huggins dintre solvent ºi polimer
polymer ÷ was calculated. It was found that the highest ÷. S-a observat cã cele mai mari valori s-au obþinut
values ?were obtained when cross-linking densities atunci când densitãþile de reticulare au fost calculate
were calculated using the Flory-Huggins ÷ interaction utilizând valorile parametrului de interacþiune
parameter values ?determined using the Hoy method, Flory–Huggins ÷ determinat utilizând metoda Hoy,
followed by those determined using the Small method urmate de cele utilizând metoda lui Small ºi apoi de cele
and then those determined using the Van Krevelen utilizând metoda Van Krevelen.
method.
REFERENCES
1. MGM Rubber Company-Research and Development, Electron Beam Radiation Technology for Curing, 2007,
http://www.mgmrc.com/ebeam-trech.htm.
2. Laakso, R., Chapter 8—Compounding with chlorinated polyethylene, in Handbook of specialty elastomers, ed. R. C.
Klingender, CRC Press, Taylor & Francis, New York, 2008, 289–300.
3. Stelescu, M.D., Manaila, E., Craciun, G., Zuga, N, Crosslinking and grafting ethylene vinyl acetate copolymer with
accelerated electrons in the presence of polyfunctional monomers, Polym Bull, 2012, 68, 1, 263-285.
4. Wang, S.F., Zhang, Y., Zhang, Y.X., Zhang, C.M., Li, E.J., Crosslinking of polyvinyl chloride by electron beam irradiation
in the presence of ethylene-vinyl acetate copolymer, J Appl Polym Sci, 2004, 91, 3, 1571–1575.
5. Vijayabaskar, V., Bhowmick, A.K., Electron-beam modification of nitrile rubber in the presence of polyfunctional
monomers, J Appl Polym Sci, 2005, 95, 2, 435-447.
6. Yasin, T., Ahmed, S., Ahmed, M., Yoshii, F., Effect of concentration of polyfunctional monomers on physical properties
of acrylonitrile–butadiene rubber under electron-beam irradiation, Radiat Phys Chem, 2005, 73, 3, 155-158.
7. Hafezi, M., Khorasani, S.N., Ziaei, F., Application of Taguchi method in determining optimum level of curing system of
NBR/PVC blend, J Appl Polym Sci, 2006, 102, 6, 5358-5362.
8. Stelescu, M.D., Manaila, E., Zuga, N., The use of polyfunctional monomers in the radical cure of chlorinated
polyethylene, Polymer Journal, 2011, 43, 9, 792–800.
9. Alvarez Grima, M.M., Novel Co-agents for Improved Properties in Peroxide Cure of Saturated Elastomers, PhD Thesis,
Printed by Print Partners Ipskamp, ISBN: 90-365-2456-3, Enschede, Netherlands, 2007, 11-25.
10. Endstra, W.C., Application of coagents for peroxide crosslinking, Kaut Gummi Kunstst, 1990, 43, 9, 790-793.
11. Dikland, H.G., Ruardy, T., Van der Does, L., Bantjes, A., New coagents in peroxide vulcanization of EPM, Rubber
Chem Technol, 1993, 66, 5, 693-711.
12. Stelescu, M.D., Gurau, D., Craciun, G., Manaila, E., Study on the improvement of physical-mechanical characteristics
in the EV A/PVC blends irradiation with electron beam in the presence of triallylisocyanurate, Revista de Pielarie
Incaltaminte, 2013, 13, 2, 111-124.
13. Stelescu, M.D., Influence of the Curing System on the Properties of Thermoplastic Vulcanized EPDM / Plasticized
PVC, Materiale plastice, 2011, 48, 3, 240-244.
14. Stelescu, M.D., Characteristics of silicone rubber blends, Revista de Pielarie Incaltaminte, 2010, 10, 3, 51-58.
15. Banik, I., Bhowmick, A.K., Effect of electron beam irradiation on the properties of cross-linked rubbers, Radiat Phys
Chem, 2000, 58, 293-298.
16. Hafezi, M., Khorasani, S.N., Ziaei, F., Application of Taguchi method in determining optimum level of curing system
of NBR/PVC blend, J Polymer Eng, 2006, 102, 6, 5358-5362.
17. Bhattacharya, A., Radiation and industrial polymers, Prog Polym Sci, 2000, 25, 371-401.
18. Bohm, G.G.A., Tveekrem, J.O., The radiation chemistry of elastomers and its industrial applications, Rubber Chem
Technol, 1982, 55, 575-668.
19. Diez, E., Camacho, J., Diaz, I., Ovejero, G., Turbidimetric and intrinsic viscosity study of EVA copolymer–solvent
systems, Polym Bull, 2014, 71, 193–206.
20. Fried, J., Polymer Science and Technology, 2nd Edition, Published Jun 30, 2003 by Prentice Hall, ISBN-13: 978-0-13-
018168-8, Chapter 3: Conformation, Solutions, and Molecular Weight, 113-117.