Les Diagrammes Binaires TD Corrigé 2020-2021

diagramme solide liquide naphtalène -  naphtol :
1. Construire à l'aide des renseignements suivants, le diagramme d'équilibre du mélange

naphtalène- naphtol réalisé sous une pression de 760 mm Hg. Le tableau ci-dessous
donne la température de début de cristallisation de la phase liquide, homogène au cours
d'un refroidissement, pour divrs mélange; les compositions sont exprimées en fractions
molaires de naphtalène.
température de début de composition du mélange (fractionmolaire en
cristallisation naphtalène)
86°C 0,25
68°C 0,50
71°C 0,75
2. température de fusion du naphtalène pur : 80°C ; température de fusion de l' naphtol
pur : 96°C ; température de fusion de l'eutectique : 61°C.
composition molaire du mélange eutectique : 60% naphtalène.
masse molaire du naphtalène : 128 g/mol ; de l' naphtol 144 g/mol
- Préciser pour chaque domaine du diagramme la nature des phases présentes.
3. On refroidit, très lentement 50 g d'un mélange liquide initialement pris à 100°C,
constitué de 40 g d' naptol et 10 g de naphtalène.
- A quelle température, lue sur le diagramme, apparaissent les premiers cristaux ?
Quelle est leur nature ?
- Donner l'allure de la courbe de refroidissement de ce mélange ( courbe donnant la
température de ce mélange en fonction du temps)
- Calculer en utilisant le diagramme, la masse de chacune des phases ainsi que la masse
éventuelle de naphtalène et d' naptol dans chacune d'elle lorsque le mélange est
refroidit à 75°C; lorsque le mélange est refroidi à 50°C.
corrigé
Le diagramme d'équilibre est celui d'un diagramme de deux corps non miscible à l'état solide,
mais entièrement miscible à l'état liquide.
En désignant par A l' naphtol et B le naphtalène :
1 : cristaux de A et cristaux de B ; 2 : cristaux de A + liquide (A et B) ;
3 : cristaux de A + liquide (A et B) ; 4 : liquide ( A et B)
A partir du point M0 on refroidit lentement le mélange liquide :
x0 = (10/128 ) / (10/128 + 40/144) = 0,22.
Lorsque l'on rencontre le liquidus (point M1) apparaissent les premiers cristaux d' naphtol (T
voisin 88°C)
La composition du liquide décrit la courbe M1E.
A 61°C la composition de l'eutectique est atteinte dans le liquide. La température reste alors
constante jusqu'au point M2, puis les deux solides A et B sont refroidits (point M3).
La détermination des masses des corps en présence est déterminée en utilisant le théorème des
moments chimiques :
à 75°C : conservation du nombre de moles : NS+Nl = 10/128 + 40/144 = 0,356 mol
NS/Nl =(0,4-0,22) / (0,22-0) = 0,818 doù Nl=0,196 mol et NS= 0,16 mol
masse du solide :0,16* 144 = 23 g
masse du liquide 50-23 = 27 g dont 40-23 = 17 g d' naphtol et 10 g naphtalène.
à 50°C coexistent les cristaux de de A (40g) et B (10 g).
diagramme solide liquide :

solidus : c'est la séparation du solide et du mélange solide liquide. ( apparition de la première
goutte de liquide)
liquidus : c'est la séparation du liquide et du mélange liquide-solide. ( apparition du premier

grain de solide)
eutectique : c'est l'équivalent de l'azéotrope minimum.(il n'y a pas de maximum dans le cas
des mélanges liquide solide).
tracer le diagramme binaire à partir des courbes d'analyse thermique :
Le nombre de points permet simplement de construire l'allure du diagramme binaire.
Les caractéristiques de ces courbes c'est les ruptures de pente.
tableau des ruptures de pentes

x T °C
0 1160
0,2 1140 et 1100
0,4 1118 et 1100
0,6 1195 et 1100
0,8 1300 et 1100
1 1330
comment tracer la courbe d'analyse thermique d'un mélange ? :
Prendre un point M0 dans le liquide et refroidir lentement le système. Le premier cristal de A

apparaît ( point M1). La composition du liquide suit la courbe M1E ; la phase liquide
s'appauvrit en A. En E apparaissent les premiers cristaux de B. Au point M2 il y a disparition
de la dernière goutte de liquide. La température diminue encore et on arrive à M3.
Etude du diagramme solide liquide

Construire, à l’aide des renseignements suivants, le diagramme d’équilibre du mélange A-B,
réalisé sous une pression de 760 mm de mercure.
Le tableau ci-dessous donne la température du début de cristallisation de la phase liquide,
homogène, au cours du refroidissement, pour divers mélanges, les compositions sont
exprimées en fractions molaires de B :
Température du début de Composition du mélange exprimée en fraction
cristallisation molaire de B
412 °C 0,20
345 °C 0,40
290 °C 0,80
* Température de fusion de A pur : 456 °C

* Température de fusion de B pur : 318 °C
* Température de fusion du mélange eutectique : 243 °C
* Composition du mélange eutectique : 60 % de B et 40% de A
* Masse molaire de A : 136, 296 g/mol
* Masse molaire de B : 143, 323 g/mol
1- de quel type de diagramme s’agit il ?

2- Préciser pour chaque domaine du diagramme, la nature et le nombre de phases
présentes.
3- On refroidit, très lentement , 50 g d’une mélange liquide, initialement pris à 400 °C
, constitué de 40 g de B et de 10 g de A.
a. Donner l’allure de la courbe de refroidissement de ce mélange
b. A quelle température, lue sur le diagramme, apparaissent les premiers
cristaux.

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diagramme solide liquide naphtalène -  naphtol :

1. Construire à l'aide des renseignements suivants, le diagramme d'équilibre du mélange

1 : cristaux de A et cristaux de B ; 2 : cristaux de A + liquide (A et B) ;

3 : cristaux de A + liquide (A et B) ; 4 : liquide ( A et B)

A partir du point M0 on refroidit lentement le mélange liquide :

x0 = (10/128 ) / (10/128 + 40/144) = 0,22.

La composition du liquide décrit la courbe M1E.

à 75°C : conservation du nombre de moles : NS+Nl = 10/128 + 40/144 = 0,356 mol

masse du solide :0,16* 144 = 23 g

masse du liquide 50-23 = 27 g dont 40-23 = 17 g d' naphtol et 10 g naphtalène.

à 50°C coexistent les cristaux de de A (40g) et B (10 g).

diagramme solide liquide :

liquidus : c'est la séparation du liquide et du mélange liquide-solide. ( apparition du premier

tracer le diagramme binaire à partir des courbes d'analyse thermique :

Le nombre de points permet simplement de construire l'allure du diagramme binaire.

Les caractéristiques de ces courbes c'est les ruptures de pente.

tableau des ruptures de pentes

Prendre un point M0 dans le liquide et refroidir lentement le système. Le premier cristal de A

Etude du diagramme solide liquide

* Température de fusion de A pur : 456 °C

1- de quel type de diagramme s’agit il ?

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