Théorie Cinétique Des Gaz
Théorie Cinétique Des Gaz
Théorie Cinétique Des Gaz
En déduire la force exercée par les molécules sur dS puis la pression p exercée sur la paroi, pression que l'on
exprimera en fonction de n , m , et vx2 puis en fonction de n , m , et v *2 ( v * étant la vitesse quadratique moyenne
définie par v *2 = vx2 + vy2 + vz2 ).
5) A partir de l'équation d'état des gaz parfaits, exprimer alors l'énergie cinétique moyenne d'une molécule puis
l'énergie interne U en fonction de la constante de Boltzmann kB , de N et de T . Écrire alors p en fonction de la
densité volumique u = U / V d'énergie interne.
II55.
Constante des gaz parfait : R = 8,314 J.mol–1.K–1 ; masse du Soleil : MS = 2.1030 kg ; 1 an = 3,16.107 s ; puissance
rayonnée par le Soleil : P = 4.1026 W ; température moyenne du Soleil : T = 2,3.106 K.
3
1) Montrer que l’énergie interne d’un gaz parfait monoatomique est U = nRT .
2
2) Exprimer l'énergie interne du Soleil, en supposant qu'il est constitué d'un gaz parfait monoatomique formé
d’hydrogène ionisé, c’est-à-dire de protons et d'électrons ; on néglige les autres éléments (notamment l'hélium) présents
dans le Soleil.
3) Supposons que le Soleil rayonne cette énergie jusqu'à refroidissement complet avec une puissance constante, sans
puiser dans une autre source d'énergie. Calculer la durée de vie en années du Soleil.
4) Quelles sont les autres sources d’énergie qui font que la durée de vie du Soleil est plus grande que ne l’indique ce
calcul ?
III36. d’après CCP 2002.
Constante des gaz parfaits R = 8, 314 J. mol−1 . K−1 ; nombre d’Avogadro N A = 6, 022.1023 mol−1 .
Introduction.
1) Donner les principaux composants de l’air ; que sait-on de leurs proportions dans les conditions habituelles de
l'atmosphère ?
2) Qu’est-ce qu’un gaz parfait ? Pourquoi un gaz réel peut-il être considéré comme parfait à basse pression ?
3) Qu’est-ce qu’un mélange idéal de gaz ? Définir la notion de pression partielle Pi du constituant numéroté i d’un
mélange idéal de gaz parfaits.
Calcul de la pression par la théorie cinétique des gaz.
4) Un gaz parfait est constitué de N molécules identiques de masse m . Soit P sa pression, V son volume et T sa
température. Ecrire son équation d’état en fonction de ces grandeurs et de la constante de Boltzmann k . Exprimer sa
pression en fonction de sa densité volumique moléculaire n = N /V . Calculer k .
Réponses
N G G G G
I. 1) distribution des vitesses isotrope ; 2) dN = dSvx dtdPr ; 3) d 2 q = 2mv x u x dN ; 4) dq = ndSdtmvx2ux ;
V
G G 1 1 3 3 2u
F = ndSmvx2ux ; p = nmvx2 = nmv *2 ; 5) mv *2 = k B T ; U = NkBT et p = .
3 2 2 2 3
II. 1) voir corrigé ; 2) U = 3M s RT / M (H ) ; 3) t = U / P = 2, 87.1014 s ; 4) on a négligé l’énergie
gravitationnelle et celle produite par la fusion des noyaux.
8, 314
III. 1) , 2) et 3) voir corrigé ; 4) PV = NkT ⇒ P = nkT ; k = = 1, 38.10−23 J. K−1 ; 5)
6, 022.1023
G G
dN = 16 ndSvdt ; dp = −2mvux dN ; P = 13 nmv 2 ; 6) vqm = v 2 ; 7) 21 mv 2 = 23 kT ; 8)
6V D
vqm = 3RT / M = 493 m . s−1 ; 9) τ = = ; 10) τ = 0, 406 s ; t = τ ln 3 = 0, 446 s ; 11) 700 J ; 12) et
sv qm αv qm
13) voir corrigé ; 14) non ; 15) P11 = rP0 ; 16) P1,m = r m P0 ; m = −2 / log r ; m = 7 opérations.
⎛ mv 2 ⎞⎟
IV. 1) pas de direction privilégiée ; 2) A exp ⎜⎜ − ⎟dv dv dv qui est un produit de termes dépendant chacun
⎜⎝ 2kBT ⎠⎟ x y z
m ⎛ mvx2 ⎞⎟ 3k T
seulement d’une coordonnée ; exp ⎜⎜ − ⎟dv ; 3) v 2 = B ; 4)
2πkBT ⎜⎝ 2kBT ⎠⎟ x m
⎛ m ⎞⎟3 / 2 ⎛ mv 2 ⎞⎟
⎜−
dp = 4πv 2dv ⎜⎜ ⎟ exp ⎜ ⎟ ; 6) non.
⎝ 2πkBT ⎠⎟ ⎝⎜ 2kBT ⎠⎟
∫ vx2dPr = vx2
G G .
dq G G
F = = ndSmvx2ux = pdSux ⇒ p = nmvx2
dt
1 1 1
Or v = vx2 + vy2 + vz2 et vx2 = vy2 = vz2 = v 2 = v *2 , d’où p = nmv *2 .
2
3 3 3
1 2 3
5) Comme pV = Nk B T ⇒ p = nk B T , on en déduit mv * = kBT .
2 2
1 3 3 2u
D’où U = N mv *2 = NkBT et U = pV ⇒ p = .
2 2 2 3
II.
1. N molécules d’un gaz monoatomique sont dans les conditions où ce gaz est approximativement parfait si leur
énergie potentielle d’interaction est négligeable devant leur énergie cinétique. Cette énergie cinétique est celle de
molécules quasi ponctuelles : U = ∑ (21 mvx2 + 12 mvy2 + 12 mvz2 ) .
1 2 1 2 1 2
En raison de l’équipartition de l’énergie, 2 mvx = 2 mvy = 2 mvz = 21 kBT , d’où U = 23 NkBT = 23 nRT .
2. Pour M(H) = 1 gramme d’hydrogène, il y a 2 moles de particules, 1 mole de protons et 1 mole d’électrons. Donc
n = 2M s / M (H ) U = 3M s RT / M (H )
3Ms RT 3 × 2.1030 × 8, 314 × 2, 3.106
3. t = U / P = = = 2, 87.1014 s = 9 millions d’années.
M (H )P 0, 001 × 4.1026
4. On a négligé l’énergie gravitationnelle et celle produite par la fusion des noyaux.
III.
Introduction
1) Les principaux composants de l’air sont : N2 (78 % dans l’air sec) ; O2 (21% dans l’air sec) ; Ar (1 % dans l’air
sec) et l’eau (proportion très variable, de l’ordre de quelques pour cent, limitée en général au rapport à la pression totale
de la pression de vapeur saturante à la température considérée).
2) Un gaz parfait est la limite d’un gaz constitué de particules quand leurs interactions tendent vers zéro.
C'est le comportement limite des gaz réels lorsque la pression tend vers zéro, la densité particulaire tendant alors
aussi vers zéro ; les particules sont alors suffisamment éloignées les unes des autres pour que les interactions entre elles
soient faibles et que l’énergie potentielle d’interaction entre les molécules soit négligeable devant l’énergie kT
d’agitation thermique.
3) Un mélange est idéal si chaque constituant s’y comporte comme s’il était seul dans tout le volume et à la
température commune. La pression partielle du constituant numéroté i est la pression qu'il aurait s'il était seul dans tout
le volume à la température commune.
Calcul de la pression par la théorie cinétique des gaz
8, 314
4) L’équation d’état est PV = NkT ⇒ P = nkT . k = = 1, 38.10−23 J. K−1
6, 022.1023
5) Les molécules qui heurtent la paroi sont situées dans un cylindre de base dS et de génératrice vdt et ont la vitesse
dans la bonne direction : il y en a dN = 16 ndSvdt chocs. La quantité de mouvement de chaque molécule varie de
G G
−2mvux , donc la quantité de mouvement du gaz varie de −2mvux dN , d’où la force exercée par la paroi sur le gaz
G G
2mvux dN nmv 2ux dS G
− =− = −Pux dS et la pression P = 13 nmv 2 .
dt 3
6) vqm = v2 .
DS : théorie cinétique des gaz, page 4
2
7) D’après l’équation des gaz parfaits, P = nkT ; d’après la théorie cinétique de la pression, P = 13 nmvqm ; d’où
1 2 2
2 mv = 21 mvqm = 23 kT .
8) vqm = 3kT / m = 3RT / M = 3 × 8, 314 × 273 / 0, 028 = 493 m . s−1
Pompe à condensation
L’enceinte sphérique de diamètre D = 0,2 m a pour surface S = πD2 et pour volume V = πD3 / 6 .
9) Pendant dt , la paroi absorbe −dN = 16 Nsvqmdt /V molécules. Cette relation est de la forme
dN
N
dt
τ
t
τ ( )
= − ⇒ N = N ( 0 ) exp − , où τ =
6V
svqm
=
D
αvqm
.
0,2
10) τ = = 0,406 s
10 −3 × 493
P = nkT ⇒ exp(−t / τ) = 1/ 3 t = τ ln 3 = 0, 446 s .
PV 101325 × π × 0, 23
11) Quantité de diazote présent : = = 0,187 mol , dont les deux tiers, soit 0, 125 mol ont
RT 6 × 8, 314 × 273
été adsorbés. D’où le transfert thermique reçu par l’enceinte 0,125 × 5590 = 700 J . Le caractère positif de ce transfert
est dû à ce que, si la vaporisation absorbe de la chaleur, la condensation en libère.
12) En voulant donner un exemple d’application du cours sur la théorie cinétique des gaz, on oublie en général de
contrôler si les mouvements des molécules sont collectifs ou individuels. Ici, il faut considérer le fluide comme un
milieu continu et utiliser les lois de la dynamique des fluides ; en effet, la pression étant élevée, le libre parcours moyen,
de l’ordre de 100 nm, est petit par rapport à la dimension de l’enceinte et à celle de la surface où le diazote se condense.
Toutefois l’ordre de grandeur peut être correct, car le temps recherché ne dépend que de quelques paramètres et son
expression en fonction de ces paramètres doit être homogène.
En réalité, il est probable que le temps est beaucoup plus long, car les molécules adsorbées et la chaleur dégagée par
leur condensation doivent être évacuées pour que d’autres puissent être adsorbées à leur tour.
Le calcul de la chaleur reçue par l’enceinte ne donne aussi qu’un ordre de grandeur, car la chaleur latente de
vaporisation est valable pour un changement d’état à pression et température constantes dans les conditions de
l’équilibre, et ces critères ne sont pas du tout vérifiés. La chaleur reçue est plus grande, car avant de condenser le
diazote, il faut le refroidir jusqu’à sa température de vaporisation.
Pompe à dilution
13) Le mélange se fait sans échange de travail ni transfert thermique avec le milieu extérieur (enceinte indéformable
et adiabatique). Donc le premier principe donne ∆U = 0 . Or l’énergie interne est une fonction croissante de la seule
température. Donc la température est inchangée. L’équation des gaz parfaits montre alors que la pression est inchangée.
14) Cette transformation est irréversible, on a jamais vu un mélange de deux gaz se séparer spontanément.
15) Le gaz 1 occupe tout le volume disponible comme si le gaz 2 n’existait pas :
P0V1 = n1RT0 = P11 (V1 + V2 ) ⇒ P11 = rP0 .
16) De même P12V1 = P11 (V1 + V2 ) ⇒ P12 = rP11 et P1,m = rP1,m −1 , d’où P1,m = r m P0 .
Si P1,m = P0 /100 , r m = 1/100 ⇒ m = −2 / log r .
Si V1 = V2 , r = 1/ 2 , −2 / log r = 6, 6 : il faut donc m = 7 opérations.
IV.
1) Dans un fluide en équilibre, il n’y a pas de direction ou de sens privilégié, donc vx = vy = vz = 0 .
2) La probabilité de trouver simultanément les composantes de la vitesse respectivement comprises entre vx et
vx + dvx , entre vy et vy + dvy et entre vz et vz + dvz est
⎛ mv 2 ⎞⎟ ⎛ mvx2 ⎞⎟ ⎛ mvy2 ⎞⎟ ⎛ mvz2 ⎞⎟
A exp ⎜⎜ − ⎟⎟dvx dvydvz = B exp ⎜⎜ − ⎟⎟dvx × B exp ⎜⎜ − ⎟dvy × B exp ⎜⎜ −
⎟ ⎟dvz . Le fait que cette
⎜⎝ 2kBT ⎠ ⎝⎜ 2kBT ⎠ ⎜⎝ 2kBT ⎠⎟ ⎝⎜ 2kBT ⎠⎟
probabilité soit un produit de termes dépendant chacun seulement d’une coordonnée signifie que ces coordonnées sont
statistiquement indépendantes et que la probabilité de trouver la composante de la vitesse sur l’axe Ox entre vx et
⎛ mvx2 ⎞⎟
vx + dvx est indépendante des valeurs des autres composantes et de la forme B exp ⎜⎜ − ⎟ d vx .
⎝⎜ 2kBT ⎠⎟
+∞ ⎛ mvx2 ⎞⎟
Comme la somme des probabilités est égale à 1, ∫−∞ B exp ⎜⎜ − ⎟dv = 1 qui se calcule par le changement de
⎜⎝ 2kBT ⎠⎟ x
mvx2 kBT k T +∞ 2πkBT
variable u 2 = dvx = du ⇒ 1 = B B ∫ du exp ( −u 2 / 2 ) = B .
kBT m m −∞ m