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‫ـ‬ ‫ـ ا ـ وا ـ ا‬ ‫وزارة ا‬

‫‪1‬‬ ‫ري –‬ ‫ة‬ ‫ا‬

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‫ﻋﺒﺪ اﻟﻨﻮر زرطﺎل‬

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‫د‬ ‫س ا‬ ‫ا‬

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‫)‪(La Thermochimie‬‬ ‫ء ا ار‬ ‫ا‬

‫‪2019-2020‬‬
 (Enthalpie)
(Etat Standard et conditions standards)
(Enthalpie molaire standard)

(Enthalpie de réaction)
(Enthalpie standard de formation)
(Réactions de Combustion)

(Chaleur Latente)

(Loi de Hess)

(Energie Réticulaire)

Loi de Kirchhoff

Température Maximale de flamme) (T M

exp
 (Thermodynamique)

1 bar

693 K

(Enthalpie de réaction)

ni1 A + ni2 --------> nj1 K + nj2

(Enthalpie standard de formation)

T
 T

298 K CO2(g)

Cgraphite + O2 (g) ------- > CO2 (g)

298 K O2(g) Cgraphite

- kJ/mol (exo)

2 Cgraphite + 2 H2 (g) -------> C2H4 (g) + 52,3 kJ/mol (endo)

2 Al (s) + 1,5 O2 -------> Al2O3 (g) - 1675,7 kJ/mol (exo)

°C K

C6H6 (g) HCl (g) H2O (g) H2O (liq) CH4 (g) NH3 (g) CO(g) CO2 (g)

82,96 - 92,31 - 241,8 - 285,10 - 74,9 - 45,91 - 110 58 -

(kJ/mol)

(Réactions de Combustion)

CH3OH(g) + 3/2 O2 (g) -------> CO2 (g) + 2 H2O (l)

=
= CO2 (g)

(Enthalpie d tion/ Energie de liaison)

A-B (g) -------> A (g) + B (g)

 El = >0 El

(k.cal/mol)

A-B C-C C=C C-H O-H H- Cl Cl - Cl H - Br Br - Br

H°A-B - 80 - 145 - 98 - 109 - 103 - 57,9 - 88 - 46,1

2 H 2 (g) + O2 (g) 2 H 2O (g)

-2 (H-H) - (O-O) 4 (O-H)

= - 428 kJ/mol ; = - 436 kJ/mol ; = - 495 kJ/mol

O-H O=O H-H

=-2 - +4 = - (-2.436) + 495 + (-4.428) = - 345 kJ/mol

(Enthalpie standard d )

) Ei

X(gaz) -------> X+(g) + é

X(gaz) ( ) ( ) ( )
(1eV =1.602 10-22 kJ) (eV/mol) (electron-volt/mol)

(Chaleur Latente)
Q
L
L 1kg
L 1mol
 Fusion

Tfus
Hfus

Hsub Hvap Hfus

-L L

Lfus= 334 kJ/kg

Lfus
H2O (s) H2O (L) T = 0 °C LSol = - 334 kJ/kg
Ls ol
Qfus= Hfus= Lfus= 6,02 kJ/mol (T = 0 °C, P = 1 atm)
Qvap = Hvap = Lvap = 6,022 kJ/mol (T = 100 °C, P = 1 atm)

(J/kg) L Q = H = m.L m (kg)

(J/mol) L Q = H = n.L n (mol)

3
(Loi de Hess)

aA + bB --------> dD + eE Hr

Hr = n j Hf + nj Hi Hr

: nj : Hf

: ni : Hi

Cdiamant -------> Cgraphite Hr

Cdiamant + O2 (g) -------> CO2 (g) H1= - 94,50 k.cal.mol-1

Cgraphite + O2 (g) -------> CO2 (g) H2= - 94,05 k.cal.mol-1

 Etat i Etat f
H1
Cdiam + O2 (g) CO2 (g)

Hx = ? H2

Cgraph + O2 (g)

Hx = H1 - H2 = - 0,45 k.cal.mol-1 H1 = Hx + H2
Hx + H2 - H1 = 0 Hcycle = 0

Hr)

Cgraph + 2 H2 (g) -------> CH4 (g) Hr = ?

1) Cgraph + O2 (g) -------> CO2 (g) H1= - 94,05 k.cal.mol-1

2) H2 (g) + ½ O2 (g) -------> H2O (l) H2= - 68,30 k.cal.mol-1
3) CH4 (g) + 2 O2 (g) -------> CO2 (g) + 2 H2O (l) H3= - 212,,80 k.cal.mol-1

Hr = H1 + 2 H2 - H3 = - 17,85 k.cal.mol-1

(P= 1 atm, T = 298 K)

aA + bB --------> dD + eE H°r
H°r = nj H°f ( ) - nj H°f ( )

( H°298 (r ))

Al2O3 (s) + 3 SO3 (g) -------> Al2(SO4)3 (s) H°298 (r ) = ?

H°f (k.J.mol-1)
H°298 (r ) = H°f (Al2(SO4)3) [ H°f (Al2O3) + 3. H°f (SO3)]

H°298 (r ) = [ + 3.( ]= k.J.mol-1

 C2H5I (g) --------> HI (g) + C2H4 (g) H°298 (r ) =

H°C-H H°C-C H°C-I H°H-I H°C=C

H H H H
H C C I H I + C C

H H H H

H°r = nj H°f ( ) + nj H°f ( )

H°r = [4 H°C-H + H°C=C + H°H-I] [5 H°C-H + H°C-C + H°C-I]

H°r = H°C=C + H°H-I H°C-H - H°C-C - H°C-I =

(Energie Réticulaire)

(Cycle de Born-Haber)

kJ/mol

Er

NaCl
H°sub(Na) = +109 kJ/mol (Na ; H°Cl-Cl = -242 kJ/mol
H°f (NaCl) = -410 kJ/mol ( ; Ei1(Na) = +493 kJ/mol
EA(Cl) = 359,5 kJ/mol

H°sub(Na) + Ei1(Na) -1/2 H°Cl-Cl EA(Cl) Er - H°f (NaCl) = 0

Er = H°sub(Na) + Ei1(Na) -1/2 H°Cl-Cl EA(Cl) - H°f (NaCl) = 773,5 kJ/mol
 f (NaCl)
Na (s ) + 1/2 Cl 2(g) NaCl (s )

sub(Na) Cl-Cl

Na (g) + Cl (g) Er

Ei1(Na) - EA(Cl)

+ -
Na (g) + Cl (g)

Loi de Kirchhoff

aA + bB --------> dD + eE H°T1

T2 > T 1 H°T2 H°T1

[T1, T2]

T1
aA + bB dD + eE

Echauffement Refroidissement
de T 1 1 2 de T 2
2 1

T2
aA + bB dD + eE

H°T1 H°1 + H°T2 + H°2

H°T2 H°T1 ( H°1 + H°2)

T2 T1
T1 T2

H°T2 H°T1 - ( H°1 + H°2) = H°T1 +

 H°T2 H°T1 +

H°T2 H°T1 +
kcal/mol kJ/mol
cal/mol J/mol
H°773
N2 (g) + 3 H2 (g) --------> 2 NH3 (g) H°298 = kcal.mol-1
Cp(N2) = Cp(H2) = 7,3 cal.mol-1 ; Cp(NH3) = 8,2 cal.mol-1

H°773 H°298 + = -22,1 + [(2×8,2) (4×7,3)]×10-3×(773 298) = - 28 kcal.mol-1

[T1, T 2]

(Li)

H°T2 H°T1 +

-212,8 kcal 25°C

1273 K

CH4 (g) + 2 O2 (g) -------> CO2 (g) + 2 H2O (l) H°298 = - 212,80 k.cal.mol-1

100°C (373 K) 25°C (298 K)

 Température Maximale de flamme) (T M

298 K T1
T1 - H°T1 H°T1
TM
Le chalumeau

Etat i Trans. Etat f

. . Adiabatique . .
Produits
(T 1, P=1 atm) Q= H=0 (TM , P=1 atm) H°T1 + H°x - H = 0 ==> H°x = - H°T1

T1 x Echauffement
T1 M H°x = - H°T1
Produits
( T1, P=1 atm)

- H°T1 =

H2 (g) + ½ O2 (g) -------> H2O (g) H°298 = -57,8 kcal.mol-1

Cp(H2O, g) = 8 cal.mol-1.K-1

- H°T1 =

= 7523 K = 7250 °C

2 SO2 (g) + O2 (g) -------> 2 SO3 (g)

T1 = 700 K P =
SO2 (g) O2 SO3 (g) (N2 )
Cp (J.mol-1.K-1) 39,9 29,4 50,7 29,1
ninit (mol) 10 10 0 40
H°298, f (kJ.mol-1.K-1) -297 0 -396 0

nfinal(SO2)= 1 mol TM
 298 K

H°298r = nj H°f ( ) - nj H°f ( ) = 2 H°f (SO3) 2 H°f (SO2) = 2 ( H°f (SO3) H°f (SO2))
H°298r = 2 (-396 +297) = - 198 kJ.mol-1.K-1
298 K SO3 (g) 2 O2 1 SO2 (g)

T1 = 700 K
H°T2 = H°298r + = - 198 + [2.Cp(SO3) (2.Cp(SO2 + Cp(O2)].(700 298)

H°700r = - 198 + [2.50,7 (2.39,9 + 29,4)].10-3.402 = - 201 kJ.mol-1.K-1

700 K SO3 (g) 2 O2 1 SO2 (g)

TM
(nfinal(SO2) = 1 mol)
SO2 (g) : 1 mol, O2 : 5,5 mol, SO3 : 9 mol, N2 = 40 mol
4,5 O2

SO2 (g) : 1 Q = 4,5 H°700r O2 SO3

TM 700 K mol, O2 : 5,5 mol, SO3 : 9 mol, N2 = 40 mol

- 4,5 H°700r = =
- 4,5 H°700r = (1.Cp(SO 2) + 5,5.Cp(O2) + 9.Cp(SO3 + 40.Cp(N2)).

- 4,5.(-201) = (39,9 + 5,5.29,4 + 9.50,7 + 40.29,1).10-3.( 1197 K = 924 °C

exp

Texp

Cv Cp U H TM

- U°T1
CV =

- U°T1 =