Фторид криптона(II)

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Фторид криптона​(II)​
Изображение химической структуры Изображение молекулярной модели
Общие
Систематическое
наименование
Фторид криптона​(II)​
Хим. формула KrF2
Рац. формула F2Kr
Физические свойства
Молярная масса 121,8 г/моль
Плотность (при −78 °C) 3,3 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления (возгонка) −30 °C
 • разложения 20 °C
Классификация
Рег. номер CAS 13773-81-4
PubChem
SMILES
 
InChI
ChemSpider
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Дифтори́д крипто́на KrF2 — летучие бесцветные кристаллы, первое открытое соединение криптона. Весьма химически активное вещество. При повышенных температурах разлагается на фтор и криптон.

Физико-химические свойства

[править | править код]
Свойство Значение[1]
Энтальпия образования (298 К, в газовой фазе) 60,2 кДж/моль
Энтальпия образования (298 К, в твёрдой фазе) 15,5 кДж/моль
Энтропия образования (300 К, в газовой фазе) 253,6 Дж/(моль·К)
Энтальпия возгонки 37 кДж/моль
Теплоёмкость (300 К, в газовой фазе) 54,2 Дж/(моль·К)

Растворимость

[править | править код]
Растворитель Растворимость
(г/100 г растворителя)
Пентафторид брома (20 °C) 81
Фтороводород (20 °C) 195
Вода Взаимодействует

Строение и кристаллические модификации

[править | править код]

Дифторид криптона может существовать в одной из двух кристаллических модификаций: α-форма и β-форма. β-KrF2 устойчива при температурах выше −80 °C. При более низких температурах устойчива α-форма.

Элементарная ячейка кристаллической решетки β-формы является тетрагональной со следующими параметрами ячейки:

Параметр Значение
а 0,458 нм
b 0,458 нм
c 0,583 нм
Пространственная
группа симметрии
P42/mnm

Методы получения

[править | править код]

Дифторид криптона можно получить многими способами из простых веществ. Ниже рассмотрены методы синтеза KrF2 в порядке увеличения скорости получения продукта. Общая схема реакции следующая:

Активация электрическим разрядом

[править | править код]

При этом методе также частично образуется тетрафторид криптона. Смесь фтора с криптоном в соотношении от 1:1 до 1:2 под давлением от 40 до 60 мм рт. ст. активируется мощным электрическим разрядом (сила тока 30 мА, напряжение 500—1000 В)[2]. Скорость такого синтеза может достигать четверти грамма в час, однако метод нестабилен и чувствителен к внешним факторам[3][4].

Протонная бомбардировка

[править | править код]

Используя бомбардировку смеси простых веществ при температуре 133 К разогнаными в поле 10 МВ протонами, можно получить дифторид криптона со скоростью около одного грамма в час[2]. Однако, при достижении некоторого содержания дифторида криптона в смеси, скорость реакции сильно замедляется вплоть до прекращения синтеза за счёт конкурирующего распада продукта реакции под действием бомбардировки.

Фотохимический метод

[править | править код]

Фотохимический метод получения основан на действии ультрафиолетового излучения с длиной волны 303—313 нм на смесь фтора и криптона. При этом можно получать продукт со скоростью 1,22 грамма в час[3]. Более жёсткое излучение (с длиной волны менее 300 нм) активирует обратный процесс распада дифторида. Наиболее оптимальной температурой является 77 К, при этой температуре криптон находится в твёрдом состоянии, а фтор — в жидком.

Температурная активация

[править | править код]

Твёрдый криптон должен находиться на некотором расстоянии от газообразного фтора, который нагревается до 680 °C[2], при этом молекулы фтора распадаются на свободные радикалы, и фтор окисляет криптон. Нагревание ведётся раскалённой проволокой, при этом за счёт резкого градиента температуры (до 900 градусов/см) можно подобрать условия, при которых криптон не переходит в газовую фазу. Этим методом можно получать дифторид криптона со скоростью до 6 граммов/час[2].

Химические свойства

[править | править код]
  • При резком нагревании разлагается со взрывом на простые вещества:
  • Бурно реагирует с водой (выше 10 °C со взрывом):
  • Очень сильный фторирующий агент. Вступает во взаимодействие с большинством элементов, при этом в качестве продуктов выделяются высшие фториды элементов и криптон. Благодаря дифториду криптона, были получены такие уникальные вещества, как пентафторид золота (AuF5), тетрафторид празеодима (PrF4), соли гексафторброма (ВrF6+), соли гексафторхлора (ClF6+), соли тетрафтораммония (NF4+) и некоторые другие:
  • Для фторирования органических соединений практически всегда не пригоден, так как очень бурно протекает реакция фторирования (часто со взрывом или воспламенением) с очень низкой селективностью (выходы до 5 % необходимого вещества). При этом параллельно с фторированием протекает конкурирующая реакция окисления, которая обычно идет с деструкцией углеродного скелета органической молекулы.
  • Проявляет свойства слабого основания Льюиса. Например, при взаимодействии с кислотами Льюиса, образуются комплексные соединения состава [KrF]+[EF6] (тут в качестве элемента E могут быть Sb, Au, Pt и другие металлы):

Комплексы с SbF5 и AuF5 термически несколько стабильнее дифторида криптона.

Применение

[править | править код]
  • Чаще всего применяется как фторирующий агент в неорганическом синтезе.
  • Интересным применением является получение атомарного фтора.

Так как дифторид криптона является достаточно сильным окислителем и фторирующим агентом, хранят его в герметичных никелевых или алюминиевых ёмкостях (так как никель и алюминий пассивируются под действием KrF2) при температуре ниже 0 °C.

Литература

[править | править код]
  • Джолли У. И. Синтезы неорганических соединений. М: Мир., 440 с. — 1967 г.
  • Некрасов Б. В. Основы общей химии. В 2 томах. М: Химия, 1973 г.

Примечания

[править | править код]
  1. Рабинович В. А., Хавин З. Я. «Краткий химический справочник» Л.: Химия, 1977 с. 75.
  2. 1 2 3 4 Lehmann, John. F.; Mercier, Hélène P. A.; Schrobilgen, Gary J. The chemistry of Krypton. Coordination Chemistry Reviews. 2002, 233—234, 1—39.
  3. 1 2 Kinkead, S. A.; Fitzpatrick, J. R.; Foropoulos, J. Jr.; Kissane, R. J.; Purson, D. Photochemical and thermal Dissociation Synthesis of Krypton Difluoride. Inorganic Fluorine Chemistry: Toward the 21st Century, Thrasher, Joseph S.; Strauss, Steven H.: American Chemical Society. San Francisco, California, 1994. 40—54.
  4. И. В. Никитин, В. Я. Росоловский, Успехи химии, 39, 1161 (1970).